第七章卤代烃88.ppt

* 复 习 定位效应的理论解释： 邻对位定位基、间位定位基； 定位规律的应用 2. 稠环芳烃的化学性质： 萘环上的亲电取代反应：α-取代 3. 非苯芳烃 3、AgNO3鉴别各类卤代烃 1、卤代烃的分类 4、β-消除反应 2、亲核取代反应 开始讲课 本课要点 5、格利雅试剂的特性 复习 第七章 卤代烃 一、卤代烃的分类 二、卤代烃的化学性质(重点) 三、卤代烃的制备 四、亲核取代和消除反应历程(重点、难点) 五、多卤代烃 第七章 卤代烃（1） 烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的生成物叫做卤代烃， 简称卤烃。 卤代烃 根据卤原子种类： 氟代烃 氯代烃 溴代烃 碘代烃 根据卤原子数目： 一卤代烃 多卤代烃 根据与卤原子相连的碳原子的种类: 伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃 根据与卤原子相连的烃基的结构: 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 卤代烯烃 卤代芳烃 RCH2-X 卤代烯烃 乙烯型卤代烯烃 烯丙型卤代烯烃 孤立型卤代烯烃 CH2 = CH - X CH2 = CH – CH2 - X CH2 = CH – （CH2）n – X（n≥2） 卤代芳烃 卤苯型卤代芳烃 苄基型卤代芳烃 孤立型卤代芳烃 （n≥2） 同一种卤代烃按不同的分类方法可以属于 不同的类别。如：C2H5Br 注: §７.１　卤烷的物理性质 注：1）除一氯代烃, 一般d4201 § 7. 2 卤烷的化学性质 一、结构与化学性质之间的关系 卤代烃的官能团是卤原子。 δ- δ+ OH- 2.消除反应 1.亲核取代反应 亲核试剂 2) 不少的卤代烃蒸气都有毒； 3）卤烷在铜丝上燃烧时能产生绿色火焰，这可作为鉴定卤代烃的简便方法（不包括氟代烃）。 3.与金属反应 二、化学性质 1、亲核取代反应（ Nucleophilic Substitution ） — SN 亲核 试剂 反应物 或底物 产物 离去基团 1）水解 —— 卤烷水解生成醇 反应是可逆的 卤烷水解速度很慢 反应时，常将卤烷与强碱（NaOH, KOH）的水溶液共热来进行水解 。 作用：1.加快反应速度,提高产率 2. OH-是比水更强的亲核试剂 注意： ① 反应无多大合成价值，只有当卤代烃比醇更易得时，才用此法来合成醇；例： ② 卤代烷最好用伯、仲卤代烷， 因为叔卤代烷易发生消除反应； ２）与氰化钠作用 —— 生成腈 RX最好为1°2°RX 应用 1）合成增长一个碳原子的化合物； 2）转变成其他的官能团。 3） 与氨或胺的作用 ——卤烷的氨基化或氨的烷基化 叔胺 季铵盐 4）与醇钠作用 醚 威廉姆森（Williamson）合成反应 注：反应中所用RX为 1°2°RX。 应用: 合成各种胺 注意: 1.产物是混合物 2. 控制条件使一种产物为主 应用：合成各种醚 4）与醇钠作用 醚 威廉姆森（Williamson）合成反应 注：反应中所用RX为 1°2°RX。 应用：合成各种醚 例 a b 5）与硝酸银作用 （1）卤素相同、烃基结构不同卤烃，反应活性次序： 应用：根据出现AgX沉淀的快慢不同或颜色不同， 可鉴别不同的卤烷。 （2）烃基结构相同、卤素不同卤烃，反应活性次序： 烯丙型（苄基型） 3° 2° 1°RX 乙烯型（卤苯） R-I R-Br R-Cl 注: 练习 利用简单的化学性质鉴别下列化合物 很快有淡黄色沉淀 较慢出现淡黄色沉淀 加热才出现淡黄色沉淀 很快有黄色AgI沉淀 较慢出现淡黄色AgBr沉淀 加热才出现白色AgCl沉淀 AgNO3 醇溶液 AgNO3 醇溶液 6）卤离子交换反应 应用： 制备碘代烷 2. 检验氯代烷和溴代烷 2、消除反应 分子中失去简单分子生成不饱和键的反应称为消除反应。 （Elimination reaction）简写为 E 1）脱卤化氢 ? 应用：合成烯烃/炔烃 札依采夫（Saytzeff）规则： 卤烷脱卤化氢时，氢原子是从 含氢 较少的β碳原子上脱去的。 为什么-----原因？ 提示：从生成 烯烃的稳定性上考虑 越少的越少 主产物 注意： 特殊情况消除产物不符合规则 ① 烯烃稳定，容易生成（如共轭烯烃） 札依采夫（Saytzeff）规则： 卤烷脱卤化氢时，氢原子是从 含氢 较少的β碳原子上脱去的。 越少的越少 共轭体系优先生成 ② 当β-氢原子所处的位置有较大的立体位阻，或亲核 试剂的体积太大不利于进攻某β-氢原子 卤代烃消除反应的碱性试剂又可作为取代反应的亲核