第5节 AAS定量分析.ppt

第五节 原子吸收光谱定量分析 一、分析方法 (一) 标准曲线法 (二) 标准加入法 当配制与试样组成一致的标准样品遇到困难时，可采用标准加入法。 二、灵敏度和检出限 (一)??灵敏度 1. 特征浓度 特征浓度：把能产生1%吸收或产生0.0044吸光度时所对应的被测元素的质量浓度称为元素的特征浓度。 单位：?g.mL-1/1% 或 ?g.mg-1/1% 1%吸收相当于吸光度为0.0044，即 元素的特征浓度的计算 ?S: 为试液的质量浓度 (?g.mL-1) A: 为试液的吸光度 cc 越小，元素测定的灵敏度越高。 适用于火焰原子吸收法 2. 特征质量 特征质量：把能产生1%吸收或产生0.0044吸光度时所对应的被测元素的质量称为元素的特征质量。 单位：g 或 g/1% 计算公式： (二) 检出限 检出限：指仪器能以适当的置信度检出元素 的最低浓度或最低质量。 在原子吸收光谱法中的定义为： 检出限(D)：表示被测元素能产生的信号为 空白值的标准偏差3倍(3?) 时 元素的质量浓度或质量。 则 A = Kc 3? = KD m: 被测物质的质量(g) ?S: 为试液的质量浓度(?g.mL-1)或(g.mL-1) V: 为试液进样体积(mL) ?：至少十次连续测量空白值的标准偏差 灵敏度的应用：估计最适合的浓度测量范围 例：已知Mg的灵敏度S=0.005?g/mL/1%，球墨铸铁中Mg的含量大约为0.01%。想在最适合吸光度测量范围内准确测定球墨铸铁中Mg的含量。问： ①配制试液的最适合浓度范围是多少？ ②如果制备试液50mL，应称取多少克试样？ 解： ① 在原子吸收光谱中，吸光度在0.15?0.6范围内测量 的准确度最高，即为最适合吸光度测量范围。 则根据 S = ?s?0.0044/A ?s = 227.3 S A A=0.15 ?0.6 S=0.005?g/mL/1% 则最低浓度测量范围为：227.3?0.005?0.15=0.171 ?g/mL 最高浓度测量范围为：227.3?0.005?0.6=0.682 ?g/mL 最适合浓度范围为: 0.171?0.682 ?g/mL ② 试样重量范围 最低 0.171?50?10-6 ? 0.01%=0.0855 (g) 最高 0.682?50?10-6 ? 0.01%=0.341(g) 一般称取0.1?0.35g为宜 三、测量条件的选择 在原子吸收光谱法中，测量条件的选择对测定的准确度、灵敏度都会有较大的影响，因此必须选择、优化测量条件，才能获得满意的分析结果。 (一) 分析线的选择 选择原则：通常选择元素的共振线作分析线。 (1)??在分析被测元素浓度较高试样时，可选用灵敏度较低的共振线作分析线，避免自吸影响。 (2)??元素共振吸收线在200nm以下，火焰组分及空气有明显的吸收，可选择非共振线作分析线或选择其他火焰进行测定。　　　　　　　　　　 (二) 光谱通带的选择 选择原则：以排除光谱干扰和具有一定透光强度为原则。?? ?? 光谱通带主要通过狭缝来调节，因为狭缝宽度影响光谱通带宽度与检测器接受辐射的能量。 光谱通带的选择 (1) 谱线简单的元素，可选用较大的狭缝宽度，这样光谱通带就大，可提高信噪比和测量精度，降低检测线。 比如：碱金属、碱土金属 (2) 谱线复杂的元素，要选择较小的狭缝宽度，这样光谱通带较小，可提高仪器分辨率，改善线性范围，提高灵敏度。 比如：过渡元素与稀土元素等 (3) 实际中要通过实验进行选择。 (三) 灯电流的选择 选择原则：在保证空心阴极灯有稳定辐射和足够的入射光强条件下，尽量使用最低灯电流。 空心阴极管的发射特性取决于工作电流。 灯电流的影响及选择 (1) 灯电流过小，放电不稳定，信噪比下降； (2) 灯电流过大，发射线变宽，导致灵敏度下降，阴极溅射加剧，灯寿命缩短。 (3) 一般商品空心阴极灯都标有允许使用的最大电流与可使用的电流范围，通常选用最大电流的1/2～2/3(1～6mA)为工作电流。 (4) 实际工作中，最合适的工作电流应通过实验确定。空心阴极灯一般须要预热10～30min。 (四) 原子化条件的选择 1.火焰原子化法　　 (1) 火焰类型的选择 大部分元