第6章质谱-2015.ppt

2. 烯烃 谱图分析框 —— 烯烃 分子离子 碎片离子 强 M+? m/z = 41（烯丙基离子） 同源碎片离子系列: M - 15, M - 29, M - 43, M - 57, 等 末端烯烃最重要的裂解反应： R ?CH2?CH ? CH2 R? + CH2?CH=CH2 ? CH2?CH=CH2 ? ? ? ? ? 烯丙基离子 m/z = 41 1-丁烯 3. 炔烃 谱图分析框 —— 炔烃 分子离子 碎片离子 强 M+? m/z = 39 强 (M – 1) 峰 R ? CH2 ? CH = CH R? + CH2 = C = CH ? CH2 ? C ? CH ? ? ? ? ? 炔丙基离子 m/z = 39 [ H?C ?C?R ]+? H? + C?C?R (M – 1)+ 炔烃的重要裂解反应： + 1-戊炔 4. 芳烃 谱图分析框 —— 芳烃 分子离子 碎片离子 强 M+? m/z = 91，92 芳烃最重要的裂解反应： McLafferty 重排 CH2 + m/z 91 CH2 CH CH3 CH2 CH2 CH2 CH H H ? ? CH2? CH2 CH H H ? ? m/z 92 H H ? CH3 CH3 + 或取代庚烯离子 + 烷基取代苯的特征离子 甲苯 丙苯 5. 氯代和溴代烷烃 谱图分析框 —— 氯代和溴代烷烃 分子离子 碎片离子 强 (M + 2)+? 峰 Cl: M/M+2 = 3:1 Br: M/M+2 = 1:1 失去Cl、Br 失去 HCl ?-断裂反应 失去 X、HX ? – 断裂反应 氯代和溴代烷烃的重要裂解反应： R?CH2?CH2?X [R?CH=CH2] ?+ +? -HX (M – HX)+, X = F, Cl ? R ?CH2?X R? + CH2=X ?+ + -X R?CH2?CH2?X RCH2CH2+ ?+ (M-X)+ 强，X = Br, I (弱) 1-溴戊烷 2-氯庚烷 分子在离子源中可以产生各种电离，即同一种分子可以产生多种离子峰，主要的有分子离子峰、碎片离子峰、亚稳离子峰和同位素离子峰等。 1、分子离子峰 试样分子在高能电子撞击下产生正离子，即； M+为分子离子或母体离子。 分子离子的质量与化合物的分子量相等。 §6.4 质谱图上的分子离子峰 几乎所有的有机分子都可以产生可以辨认的分子离子峰。有些分子如芳香环分子可产生较强的分子离子峰，而高分子量的脂肪醇、醚及胺等则产生较小的分子离子峰。若不考虑同位素的影响，分子离子应该具有最高质量。 有机化合物分子离子峰的稳定性顺序： 芳香化合物＞共轭链烯＞烯烃＞脂环化合物＞直链烷烃＞酮＞胺＞酯＞醚＞酸＞支链烷烃＞醇 质谱图上质荷比最大的峰一定为分子离子峰吗？ 如何鉴别分子离子峰？ a) Ｎ律 由Ｃ、Ｈ、Ｏ、X（卤素）组成的有机化合物，Ｍ一定是偶数。 由Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ组成的有机化合物，Ｎ奇数，Ｍ奇数。 由Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ组成的有机化合物，Ｎ偶数，Ｍ偶数。 b) 与邻近的峰相差是否合理 分子离子不可能裂解出三个以上的氢原子和小于一个甲基的基团，故分子离子峰的左面不可能出现3～14个质量单位的峰。 * 质谱是波谱分析中唯一不用电磁波谱的方法。 * #3(n), p411(图8.12 + 8.13)。 * #3(n),p413(图8.15)。 * #3(n), p414, 416(图8.17+ 8.20)。 * #3(n), p441+442(图8.47+8.48)。 第六章 质谱法 (Mass Spectrometry, MS) §6.1 概述 §6.2 质谱仪及质谱分析原理 §6.3 各类有机化合物的断裂规律及质谱图 §6.4 质谱图上的分子离子峰