水稻田除草剂双唑草腈.docxVIP

水稻田除草剂双唑草腈(pyraclonil)的研发及其应用作者：张一宾?更新时间：2015-03-04 双唑草腈（pyraclonil）为水稻田用除草剂，系德国先令公司（现为拜耳公司）发现的具有吡唑并吡啶环的新颖结构化合物，于1992年10月12日申请专利（WO9408999）。它对稗草及同时发生的一年生具芒碎米莎草科萤蔺、牛毛毡，阔叶杂草车前状雨久花、陌上菜以及多年的野慈菇、荸荠等广范围杂草有很高的活性。2002年该剂由拜耳公司转让给日本八洲化学工业公司在日本进行开发，于2007年取得登记，2008年其单剂及混剂在日本商品化，2009年在全球多个国家上市。2010年其销售市场低于0.10亿美元，至2011年该除草剂的销售额达0.80亿美元。2013年其在日本耕种面积达159.7万hm2的水稻田应用面积比为38.4%，达61.3万hm2，为杀稗草除草剂首位。?1??双唑草腈的理化性质和毒理学 双唑草腈的通用名为pyraclonil（或pyrazogyl），代号AEB?172391。CAS登录号为[158353-15-2]。化学名为1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-[甲基(丙-2-炔基)氨基]吡唑-4-腈。结构式如下：? 该剂原药为白色固体，熔点93.1～94.6℃。其水中溶解度为50.1?mg/L（20℃），蒸气压1.9×10-7?Pa（25℃）。? 双唑草腈对人畜及鱼贝类十分安全，蒸气压低，在水田土壤中半衰期为6?d，故对环境负荷小。? 双唑草腈对雄大鼠急性经口LD50为4,979?mg/kg、雌大鼠1,127?mg/kg；对雌、雄大鼠急性经皮LD50＞2,000?mg/kg。? 该剂对鲤鱼LC50＞28?mg/L（96?h），对大型溞EC50为16.3?mg/L（48?h），对水生生物十分安全。?2??双唑草腈的合成路线 双唑草腈有2条合成路线，一是以5-氯戊酰氯和1,1-二氯乙烯为起始原料，经氯化、吡唑环化、环化等反应即可制取（图1）。??或可由以下方法制取：??图1??双唑草腈合成方法（一）? 方法二系以2-氰基亚甲基吡喃、水合肼及丙二腈为起始原料，以下法合成（图2）。??图2??双唑草腈合成方法（二）?3??作用特性及杀草谱 鉴于双唑草腈系由德国先令公司（后为安万特公司，继而为拜耳公司）所开发、由日本八洲化学公司所引入，故日本八洲化学公司主要注重于该除草剂的应用研究。?3.1??作用特性 测试表明，双唑草腈具有非常迅速的效果，处理后3～7?d，杂草即呈现枯萎症状；之后，发现因干枯在10～14?d死亡。以稗草和黄瓜进行生化试验发现，该药剂属原卟啉原氧化酶（PPO）抑制剂，估计杂草根部和叶基部为该剂的主要吸收部位。?3.2??杀草谱、杀草叶龄及气温的影响 一般在水田稗草发生初期用双唑草腈进行处理可有效进行防除，同时对多种一年生杂草和多年生杂草也有效。此外，该除草剂对一些对磺酰脲类除草剂具抗性的杂草也有很好的效果。? 表1即为1999—2007年日本八洲化学公司试验所获得的双唑草腈的杀草谱。?表1??双唑草腈的杀草谱一年生杂草草名除草效果叶龄稗子90%～100%2叶期凹头苋90%～100%2叶期鸭舌草90%～100%2叶期陌上菜类90%～100%1对叶期节节菜90%～100%1对叶期沟繁缕90%～100%1对叶期萤蔺90%～100%1叶期紫水苋菜90%～100%1.5叶期鳢肠90%～100%1叶期狼把草90%～100%始期田皂角90%～100%1叶期多年生杂草草名除草效果叶龄水莎草80%～90%—扁杆藨草90%～100%始期眼子菜80%～90%—矮慈菇90%～100%始期野慈菇90%～100%1叶期日本藨草60%～70%—荸荠80%～90%—稻状秕壳草70%～80%—双穗雀稗70%～80%—假稻60%～70%—对磺酰脲类抗性杂草草名除草效果叶龄萤蔺90%～100%1叶期鸭舌草90%～100%2叶期雨久花90%～100%2叶期陌上菜90%～100%1对叶期存疑母草90%～100%1对叶期狭叶母草90%～100%1对叶期白花水八角90%～100%1对叶期窄叶泽泻90%～100%1对叶期其他类：青苹90%～100%始期注：试验条件，室内、灌水、无渗水；处理时间，杂草发生始期；用药量，200?g?a.i./hm2；处理后28～60?d调查。?4??双唑草腈对水稻与杂草间的选择机制 双唑草腈在水稻与杂草间有不同的选择性。认为此选择性与两者对药剂的吸收量，药剂在植物体内的渗透量、在植物体内的渗透性、代谢、分解能力，作用点及反应强度不同等因素有关。同时，据估计根部吸收位置及代谢速率的不同对选择性亦有关。有关正确的作用机制现仍在探索中。?5??对双唑草腈应用的进一步开发 试验表明，双唑草腈对稗草和众