地化-Ch5_4.docx

第五章 同位素地球化学(同位素地质学)第二节 稳定同位素地球化学同位素分馏自然过程中由于质量差所引起的同位素相对丰度的差异。注：讨论轻元素由于化学分馏作用（而不是核过程）导致的同位素组成的变化。最常见的元素为H, Li, B, C, N, O, Si, S 和 Cl， 目前O, H, C和 S 最为重要。用途：测温—分馏环境、示踪—过程识别 分馏系数（fractionation factor）它定义为两种物质中同位素比值之商。两种物质间同位素分馏的程度以同位素分馏系数α表示。RA和RB分别表示两种物质中重同位素与轻同位素的比值。例如：元素O在水蒸发过程中，在液—气间的分馏系数分馏系数反映同位素分馏的程度（即两种物质间同位素相对富集或亏损的程度）。α＝1，表示两种物质间不存在同位素分馏。αA-B＞1表示物质A比物质B富集重同位素；αA-B ＜1表示物质A比物质B富集轻同位素。α值偏离1的程度愈大，两种物质间的同位素分馏愈是明显。注：除氢同位素外，其他同位素的分馏系数通常都十分接近于1（1.00n)2.同位素组成表示方法 轻元素稳定同位素的同位素组成通常以δ值表示。δ为正值，表示样品比标准样品富含重同位素；δ为负值，表示样品比标准样品富含轻同位素。例如： 自然界中氧有3个稳定同位素：16O ，17O 和18O 。注：只要测定一个体系内两种物质的δ值，便可求得两种物质间的同位素分馏系数。3.同位素分馏的原因和过程3.1 分馏的原因同位素间质量数不同是同位素分馏的主要原因注：同一元素的各种同位素由于其质量数不同而引起同位素在物理及化学性质上的轻微差异，因此在物理化学和生物化学过程中，这种差异常使共存与同一体系中的某种物质富集轻同位素，另一种物质富集重同位素；3.2 引起同位素分馏的过程1）物理分馏（质量分馏）同一物质：固态液态气态注：同位素热力学分馏:主要研究化学平衡和相平衡过程中的同位素效应，包括因同位素交换反应和蒸汽压不同引起的分馏。 同位素动力学分馏:研究扩散速度和化学反应速度方面的差异造成的同位素效应。 2）平衡分馏（同位素交换反应）同位素交换是指参与化学反应的各相物质（不同的化合物之间及不同的物相之间），在保持化学平衡的状态下，发生同位素再分配的现象。注：包括一些机理很不相同的过程，在这些过程中，不发生一般的化学变化，只是在不同的化合物之间、不同的物相之间或各个分子之间，同位素比值发生一定的变化主要研究化学平衡和相平衡过程中的同位素效应，包括因同位素交换反应和蒸汽压不同引起的分馏。 同位素交换反应达到平衡时，各相中同位素组成的比值将为一个常数，称为平衡常数K。注：同位素交换反应中，引起反应物发生同位素交换的原因是元素的不同同位素在化学性质上的差异，这种差异与含不同同位素的物质的热力学参数（如自由能、熵等）有关。 平衡常数和分馏系数的关系:一般情况下，n为参加化学反应的最大原子数。 n=1时，分馏系数等于平衡常数。注:平衡常数是对某一个给定的反应而言，它代表各组分在平衡时的浓度关系。分馏系数是对某一个分离过程而言，它代表把一个体系分离成两部分时，同位素浓度分布的比例关系；该分离过程可以是平衡的或不平衡的同位素交换反应，也可以不是同位素交换反应。可能是一个反应，也可能是多个反应。平衡常数与分馏路径、同位素交换速率、压力等都无关，仅与温度有关。温度越低，分馏越强。3）动力分馏快速、单向、不完全的反应或过程中发生的分馏。注：扩散过程中的动力学分馏：由于轻、重同位素分子扩散速度的差异引起的分馏。如，水蒸发过程如果进行的较快，就会出现同位素不平衡状态。这是因为轻组分的水扩散速度快，而重组分的水扩散速度慢引起的动力学效应造成的。注：不同同位素组成的同类型化合物由于其化学键强度的差异，在单向化学反应过程中反应速率是不同的。轻同位素组成的化学键较弱，反应速率较快，因此在反应产物中常有轻同位素的相对富集。二、氢、氧同位素地球化学1.水圈中氢氧同位素组成1）大洋水现代大洋水的氢、氧同位素组成非常均一。S=35： δ18O=0±1‰，δD=0±10‰。注：例外的主要是具有高蒸发速率的地区和受到淡水稀释的大洋水。赤道水较两极水富集18O和D，表层水较深部水富集18O和D。H216O从大洋表面的优先丢失不仅影响了表面水的同位素组成，而且也增加了海水的盐度。尽管这个原因对表面水的δ18O值的范围影响较小，但仔细的测定清楚地说明表面水的δ18O和δD值肯定与盐度有关。 红海中表面、中间及深部水的盐度范围大约是从36‰一4l‰，而δ18O的变化从大约从+0.6一+1.9‰，δD的变化由+4一 +10‰。δ18O—S直线的斜率是0.29，δD—S直线的斜率是1.72。在高纬度地区，表面水的δ18O值和盐度也由于和冰雪(其δ18O值很低的)融化成的水相混合而