天然药化鉴别反应.doc

类别 试剂名称 试剂组成 反应现象 备注 碘化物复盐 碘化铋钾试剂 (Dragendroff试剂) KBiI4 黄～橘红色无定形沉淀 改良碘化铋钾试剂可用作色谱的显色剂 碘—碘化钾试剂 KI—I2 棕色或褐色沉淀 用于鉴别 碘化汞钾试剂 K2HgI4 类白色沉淀 用于鉴别 重金属盐 硅钨酸试剂 SiO212WO3nH2O 淡黄色或灰白色无定形沉淀 用于分离或含量测定 磷钼酸试剂 H3PO412MoO3H2O 白色或黄褐色无定形沉淀，加氨水变为蓝色 用于分离 碘钨酸试剂 H3PO412WO32H2O 白色或黄褐色无定形沉淀 用于分离 大分子有机酸 饱和苦味酸试剂(水溶液) 用于鉴定及含量测定 三硝基间苯二酚试剂(水溶液) 用于鉴定及含量测定 苦酮酸试剂(N/10乙醇溶液或水溶液) 用于鉴定及含量测定 其他 雷氏铵盐 NH4[Cr(NH3)2(SCN)4] 红色沉淀或结晶 用于分离或含量测定；专门用于季铵盐型生物碱  名称 试剂 反应现象 结构片段 备注 麻黄碱鉴别反应 硫酸铜CuSO4，二硫化碳CS2， 深黄色\棕色沉淀 麻黄碱及伪麻黄碱 1，仅有仲胺型的麻黄碱和伪麻黄碱可生成深黄色\棕色沉淀；伯胺型和叔胺型的苯丙胺型生物碱不发生此反应 2，生药学中鉴别麻黄碱及伪麻黄碱的反应为铜离子与麻黄碱或伪麻黄碱的络合反应，所用试剂为CuCl2\NH3、CHCl3、CS2，反应后三氯甲烷呈深黄色 3，利用麻黄碱和伪麻黄碱的草酸盐的水溶性的差异，可以对二者进行分离 草酸(COOH)2 伪麻黄碱(1S、2S)草酸盐不溶于水； 麻黄碱(1R、2S)草酸盐溶于水 DDL反应 过碘酸（HIO4） 乙酰丙酮/醋酸铵 溶液： 黄色 1，DDL反应的基础为Smith降解，降解生成的甲醛与乙酰丙酮缩合，产生黄色缩合物。 2，具α—羟基酮或邻二羟基结构的化合物均可发生此反应，如樟柳碱、莨菪碱、山莨菪碱等 Vitali反应 发烟硝酸（HNO3） KOH/EtOH 溶液： 深紫色→暗红色→颜色消失 莨菪酸结构片段，且存在苄氢 如莨菪碱、山莨菪碱、东莨菪碱等含存在苄氢的莨菪烷类生物碱 Molish反应 Molish试剂（浓硫酸、α—萘酚） 溶液： 显色，显色情况随糖和Molish试剂的种类不同而有变化 糖在浓酸条件下脱水生成糠醛 随着糖的碳数和种类不同，R基各不相同。 5C：R=H； Me—5C：R=Me； 6C：R=CH2OH； 糖醛酸：R=COOH 2，用于显色的Molish试剂可为酚类（苯酚、α—萘酚），芳胺（二苯胺、氨基酚）及具活性次甲基（蒽酮）的化合物 名称 试剂 反应现象 结构片段 备注 Gribb反应 2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 溶液：蓝色 有游离酚羟基，且其对位无取代者 1，两反应通常均用于鉴定香豆素的6位上有无取代。 2，因反应需游离酚羟基，故以此反应对香豆素进行鉴别时，应先碱性水解，打开内酯环 Emerson反应 氨基安替匹林、铁氰化钾(K3[Fe(CN)6]) 溶液：红色 于铁氰化钾条件下显色；溶液呈红色 异羟肟酸铁反应 盐酸羟胺(HCl \ NH2OH)、 NaOH \ MeOH、 HCl，FeCl3 溶液：红色或紫色(饱和内酯环)；不饱和内酯环亦可显黄绿色 内酯环 Labat反应 浓硫酸， 没食子酸(5% \ EtOH) 溶液：绿色 亚甲二氧基 亚甲二氧基于强酸性条件下水解生成甲醛，甲醛与相应的酚类化合物缩合，于浓硫酸氧化下显色 Ecgrine反应 浓硫酸， 变色酸 溶液：紫色/粉红色 Feigl反应 甲醛、邻二硝基苯 溶液：紫色 醌类（二蒽醌及蒽酮不发生此反应） 1，醌类在反应前后无变化，仅是电子传递的媒介。 2，醌类成分含量与反应速度相关，醌类含量越高，反应越快。  名称 试剂 反应现象 结构片段 备注 无色亚甲基蓝反应 亚甲基蓝乙醇溶液、冰醋酸、锌粉 溶液：蓝色 苯醌、萘醌 Reaction Type Feigl反应 无色亚甲蓝反应 Kesting_Craven反应 MgAc2反应 苯醌 + + + - 萘醌 + + + - 菲醌 + - - - 蒽醌 + - - + 蒽酚 - - - - 蒽酮 - - - - 二蒽酮 - - - - 金丝桃素可发生Feigl反应 羟基取代的蒽酚，蒽酮，二蒽醌氧化后可发生Borntr?ger反应 Kesting—Craven反应 活性次甲基试剂（乙酰乙酸乙酯、丙二酸酯、丙二腈）\EtOH 溶液：蓝绿色或蓝紫色 苯醌及萘醌的醌环上存有未取代的位置 MgAc2反应 MgAc2\MeOH PbAc2\M