第三章缺陷化学基础-3.pptVIP

Electrical properties （3）对电学性质的影响 Ga掺杂Si 形成p型半导体 As掺杂Si 形成n型半导体 Optic properties （4）对光学性质的影响 BGO的 晶体结构 如果起始原料中包含高于千万分之几的杂质，BGO晶体在光和X射线辐照下就会变成棕色，形成辐照损伤，它的探测性能就明显下降。因此，生长BGO晶体需要用高纯(99.999％)的Bi2O3和GeO2作原料，并要严格按照化学计量比(Bi2O3:GeO2＝2:3)配料，还要长时间保持稳定的温度。 （5）对晶体颜色的影响—色心 色心又称发色中心，是一种能吸收光波的点缺陷，主要是由于电荷补偿而引起的一种缺陷。 某些晶体处在一定温度和特种气氛环境条件下，将产生各种类型的点缺陷。为在缺陷区域保持电中性，过剩的电子或过剩正电荷(电子空穴)就处在缺陷的位置上。 在点缺陷上的电荷，具有一系列分离的允许能级。这些允许能级相当于在可见光谱区域的光子能级，能吸收一定波长的光，从而使材料呈现某种颜色。如NaCl在Na蒸汽中加热将呈黄色。 把这种经过辐照而变色的晶体加热或外加电场，能使缺陷和电荷扩散，色心将消失，晶体失去颜色。 几种典型的色心 色心名称 形成 符号 ?中心 阴离子空位 VX? F中心 阴离子空位缔合电子 [VX? +e′] F’中心 F中心缔合电子 [VX? +2e′] V1中心 阳离子空位缔合空穴 [VM′ +h?] V2中心 相邻的两个阳离子空位缔合两个空穴 [2VM′ +2h?] FA中心 杂质阳离子A缔合阴离子空位 [VX?+AB?] 色心的应用 1）对于光学材料，色心往往是一种有害缺陷，产生光吸收，影响透光率。 可以首先弄清色心来源，通过合理方法予以消除。如：真空中生长的晶体往往因氧缺位而形成色心，可以在高温下将晶体置于氧气氛或空气气氛中退火以消除氧空位，从而可以消除色心。 2）宝石的着色 可变价过渡金属离子形成色心，影响颜色。 天然蓝宝石颜色过深变成深蓝，过浅则不够鲜艳。 可以将浅蓝色蓝宝石真空退火；深蓝蓝宝石氧气氛退火等方式可以得到各种色泽适中的高档蓝宝石。 色心的应用 3）色心激光晶体 利用金属卤化物及其掺杂晶体中的各种色心的吸收和发射光谱特性，通过一定能力使色心中电子跃迁到高能级，大量处于高能级的电子返回基态，多余能量以激光形式发射出来。这是色心在激光领域的重要应用。 色心的应用 色心的应用 4）信息存储 利用碱土金属卤化物色心的光敏效应进行信息存储，如：CaF2的光敏效应来自光激活电子从一类色心转移至了另一类色心，产生颜色改变。 CaF2光致变色晶体 需要掌握的内容 晶体缺陷的分类；点缺陷的分类 热缺陷：Schottky 缺陷和 Frenkel 缺陷；热缺陷的平衡浓度 缺陷的表示方法；缺陷反应式的写法 固溶体及其分类；各类固溶体中的主要缺陷类型；固溶体化学式的写法及密度计算 非化学计量化合物的 4 种类型；各类中代表性材料及其缺陷反应式；氧分压对材料电导率的影响规律 (应用质量作用定律推导)； * * * * * * 注意：此处［Ｖｍ］为空位浓度，但其所带有效电荷是其浓度的２倍，所以电中性条件中，其电荷数应为浓度乘系数２ * * * * 例1：NiO 晶体为 NaCl 型结构，将它在氧气中加热，部分Ni2+将氧化为Ni3+，成为NixO (x1)。今有一批 NixO 材料，测得其密度为6.47g/cm3，用波长为l=154pm的X射线通过粉末衍射法测得其 (111) 面对应的衍射角q=18.71o ( sinq = 0.3208)。(Ni的原子量为：58.70)1）计算NixO的立方晶胞参数2）计算x值，写出表明Ni价态的化学式3）在NixO晶体中，O2-的堆积方式怎样，Ni在此堆积中占据那种空隙？占有率是多少？ 1）根据布拉格衍射公式：l=2dsinq，d(111)=154/(2sin18.71o) =240.02 pm 所以晶胞参数 a= d(111）×31/2 = 240.02 ×1.732 = 415.7pm 解： 2) NiO 为 NaCl 结构，每个单胞中含有4个NixO分子。因此其理论密度D应为： D = (4×MNixO)/(a3N) , N为Avagadro常数，M为NixO的分子量，所以得： D = 0.09245×(16+58.7x) = 6.47，得 x= 0.92, 设Ni0.92O 的价态分布为(Ni2+1-yNi3+y )0.92O，根据电中性要求得：y=0.17，所以价态分布表示式为： Ni2+0.76Ni3+0.16 O 3) O离子堆积方式为 fcc 密排堆积，Ni离子占据氧八面体空隙位置， 占有率