第五章 芳烃与芳香性.ppt.ppt

取代基为致钝基 原取代基为致钝基，亲电试剂进异环α-位。 * (3) 萘环上二元亲电取代反应的定位规则 磺化及烷基化、酰基化通常发生在β-位. 6-甲基-2-萘磺酸 4-[2-(6-甲基萘基)]-4-氧代丁酸 * 5.6.2 其它稠环芳烃 蒽 菲 蒽的离域能：349kJ/mol 菲的离域能：382kJ/mol 二者的亲电取代通常发生在9,10位 * 氧化 * Diels-Aldel反应 * 其它稠环芳烃 1,2-苯并芘(3,4-苯并芘) 1,2,5,6-二苯并蒽 3-甲基胆蒽 * 5.7 芳香性 芳烃容易发生取代反应、不容易发生加成反应 、氢化热很小等特性的集中体现，即特殊的稳定性。 芳香性的标志： 分子含有多个不饱和键，但不易进行加成反应，易进行亲电取代反应。 氢化热小，具有特殊稳定性。 成环原子间的键长趋于平均化。 能够形成抗磁环流，环外质子的核磁信号在低场，环内质子则相反。 * 5.7.1 Hückel 规则 共轭体系由闭合π-电子环流构成 参与共轭的原子共平面或接近平面 π-电子数目为4n+2(Hückel规则) 环流、共平面、4n+2 * 单环 蒽 * 可视为单环 蒽 * 其他 * 5.7.2非苯芳烃芳香性的判断 [18]轮烯 [22]轮烯 [10]轮烯 环流、共平面、4n+2 * [18]轮烯 NMRδ：–1.8 NMRδ：–8.9