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主題十四：化學平衡 平衡狀態 一、化學反應類型 1. 不可逆反應：化學反應只朝一個方向進行而無逆反應發生，此類反應稱為不可逆反應。例如： 　　（室溫下氫氣燃燒產生水蒸氣） 2.可逆反應：大部分化學反應不但反應物粒子能互相碰撞產生產物（正反應，同時生成物粒子亦會互相碰撞，產生反應物（逆反應），這種正、逆反應能同時進行的反應，稱為可逆反應，以雙箭號「」來表示一個可逆反應。例如：N2＋3 H2 2 NH3。 ※特徵： (1) 正逆反應同時進行。 (2) 反應進行不完全，反應物、生成物最後達平衡時會共存。 二、化學平衡 1. 定義：在定溫、一密閉系統內，一可逆反應之正、逆反應的反應速率相等時，系統內各反應物與產物的濃度（量）均不再發生變化），則稱此物系達到平衡狀態。 2. 條件：定溫、密閉系及可逆反應。 3. 特性： (1) 巨觀下：各物種之性質（如顏色、壓力、濃度）不再改變。 (2) 微觀下：正逆反應仍在進行中，故為一種動態平衡。 (3) 達平衡時，ΔH＝0，即系統的熱量無變化。 (4) 因為平衡是發生在可逆系統中，故可由正反應的方向來達平衡，也可由逆反應的方向來達平衡，即平衡的達成與平衡的方向無關。：H2＋I2 2 HI。可由正反應的方向（加入H2＋I2）來達平衡，也可由逆反應的方　　 向（HI的分解）來達平衡。如下頁圖示。 　　　　 三、化學反應式與平衡的關係 1. 當達平衡時，各物種的濃度均維持某一定值，但彼此不一定相等 2. 反應式中的係數比不等於平衡時各物種的濃度比。係數比乃是反應物用掉的與產物產生的莫耳數比。：N2O4(g) 2 NO2(g)，達平衡時，[N2O4(g)]：[NO2(g)]≠1：2。 平衡常數 一、平衡常數的種類 1. 與 對反應a A＋b B c C＋d D而言 (1) （濃度平衡常數）：適用於氣相或液相平衡系，以體積莫耳濃度表示平衡常數式中各成分的濃度 ※濃度平衡常數（Kc）的導證：設一反應a A(aq)＋b B(aq) c C(aq)＋d D(aq)，為一步完成，則：R正＝k1[A]a[B]b；R逆＝k2[C]c[D]d。而達平衡時即為正逆反應速率相等，故上兩式會相等（R正＝R逆）：k1[A]a[B]b＝k2[C]c[D]d。令Kc（濃度平衡常數）＝＝＝＝故平衡常數表示為Kc＝。 (2) （壓力平衡常數）：僅適用於氣相平衡系，以分壓表示平衡常數式中各成分的濃度 2. 與的關係：，（氣體生成物的係數和反應物的係數和） ∵　　　∴　（為體積莫耳濃度） ∴　；；； 故 　　 氣體生成物的係數和氣體反應物的係數和（方程式右邊的係數和左邊的係數和） 3. 平衡常數的單位 (1) 的單位或，的單位一定要註明清楚。 (2) 的單位，的單位常省略。 4. 平衡常數的性質： (1) 平衡常數只與反應物的本性、溶劑的種類及溫度有關。若為吸熱反應，則溫度上升，K值變大，即任何使反應趨向右方的溫度改變均會使K值變大。 (2) 濃度、催化劑、壓力等均不會改變K值。 (3) 平衡常數的單位：若反應的係數和不等於0，則具有單位，但一般並不寫單位。 (4) 平衡定律式（平衡常數表示式）與反應過程（反應機構）無關，而只需要由反應方程式中各物係數的冪次方推知即可。此點與速率定律式不同，因為速率定律式須由實驗得知。 5. 平衡常數的運算： (1) 正逆反應的平衡常數互為倒數。 (2) 方程式變n倍，平衡常數變 n次方。（n亦可為分數） (3) 方程式相加，平衡常數相乘；方程式相減，平衡常數相除。 二、平衡常數值大小與反應程度的相關性 1. 反應的平衡常數大，表示當反應達平衡時，反應物大部分轉變為生成物。 2. 平衡常數小，表示當反應達平衡時，反應物只有少部分轉變為生成物。 3. 平衡常數的大小與反應速率無關，因此無法預測反應速率的大小。 4. 平衡常數值的大小與意義 (1) K值時，表示反應較易向生成物方向進行，即反應趨向生成物。時之反應，表示平衡時生成物的濃度遠比反應物的濃度大，一般可視作完全反應。 (2)K值時，表示反應較易向反應物方向進行，即反應趨向反應物，K值時，表示平衡時反應物的濃度遠比生成物的濃度大。 三、由平衡常數（K）值預測反應進行的方向 反應商數（Q）是反應於定溫下尚未達平衡時，反應物與生成物的濃度與平衡定律式相同關係式的比值，即： 1. ，表示生成物濃度太高，反應物濃度太低，尚未平衡。反應向逆反應方向進行，直到Q與K相等為止。 2. ，反應向正反應方向進行，直到Q與K相等為止。 3.，反應已達平衡。 六、平衡常數與解離度（）的關係 1. 反應PCl5 PCl3＋Cl2的討論 　　　　 　 　 P