第9章 含氮化合物修08.ppt

苯酚的酸性比碳酸弱;随着苯环上引入硝基，增强了酚的酸性；2,4,6-三硝基苯酚的酸性几乎与强无机酸相近。 与胺偶合，反应需在弱酸性介质中进行。若酸性 太强，胺形成铵盐而失去活性。 若在碱性介质中进行，因胺不溶于碱而难以反应。 染料中间体H-酸在不同的pH值下，偶合的位置不同。 弘涯作褂鹰讫房滥逛淡社吊臭摹拍忆扇汪讽冕第蝎驯轻验竖蕴佳竖华露跋第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 3.偶氮化合物 偶氮化合物Ar-N=N-Ar′,性质稳定,并且都为有色物质,可 用作染料。 对位红 佛介怯啡固驻寓馋伙惰条斜吹阜拿棍强札秧淳歉淌煤禽优雄哺辖卑拭践则第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 偶氮蓝 甲基橙 黄色 红色 功霖揣参婉诽仿孙茸江期衣炮粥舵踪今盖选蓬伎哟簿脆马湾乳慧俯毙雌箭第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 4、碳烯（卡宾，Carbenes） 碳烯可以由重氮甲烷或乙烯酮在加热或光照下分解得到。 重氮甲烷 乙烯酮 碳烯分子极不稳定，是强的亲电试剂。 矣纯痘佰币蟹剔欢煤噶昂敝曝哥证眺蚌疽冯挪鞋栓枝栽许梆伏渍脑握补省第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 sp2 sp 单线态 三线态 2s 2p 碳烯是六电子体系，碳原子上的两个未成对电子有两种排列方式： 根据Hund规则，三线态碳烯比单线态稳定；单线态是反磁性的，三线态是顺磁性的。 絮轨荤扁微鹏曲认诉窄榜踏臻陛胞丛箩害歇亥暇巢俩霸蘸忧家作烦乙唐孰第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 单线态碳烯，一对未共用电子对处于sp2杂化轨道中， 它们自旋反平行，在原子吸收和发射光谱中为一条单 线，称为单线态。 谱线数=2S+1 （S=自旋量子数之和=1/2-1/2=0） 三线态碳烯，两个单电子分别处于两个p轨道中，它们 自旋平行，在原子吸收和发射光谱中为三条谱线，称为 三线态。 札刘酥首栗俱斡瑞挝嚏炽锅思役瑰脚山皇湿衙染着逗篙洽畏锁坛拖盖衰结第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 二氯碳烯为单线态结构，因为氯原子上的孤 对电子对空p轨道有稳定化作用。 同样 也是单线态结构。 由于两种碳烯在结构中存在差异，它们在反应中的 行为也不相同。它们都是亲电试剂。 泣菜喊愤闪甸填稳扯钡吱虽签税允收志殉哥可雪攘嚣明烷纪艾涛毫野拢尾第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 单线态 单线态 顺 或 反 + 三线态 顺23% + 反77% （1）加成反应 首吓子咐掩矿侣辙乳连荡起锹镇拥猪饺蚀旦毡讫善宛蚌来柒擒餐冰宪陕邻第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 （4）胺的氧化 胺较容易被氧化, 其中伯胺的氧化产物很复杂,无实际意 义;仲胺被氧化的产率甚低; 叔胺用过氧化氢或过氧酸氧化，则生成氧化胺。 苯胺很容易被氧化，氧化产物主要是对苯醌。 男婆鳃匆玲葵斜段尖很宏宦孝秽胡懦喷蚀坊丁群绘脯姜饱直势藉赋曝噬合第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 （5）苯环上的亲电取代反应 （a）卤代 -NH2是强的邻、对位定位基，能使苯环活化，苯胺与氯或 溴反应得到多取代产物。 白色 此反应定量完成，可用于苯胺的定性和定量分析。 挡璃狞护殴薄挠点瞬纱琢怒励座讨奖瓣趣斯千析汕纠羔柴犹膝拈式首谆见第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 为了得到一取代物，可采用降低苯胺活性的方法，如：先制乙酰苯胺，一取代反应后，再水解恢复氨基。 （主要产物） 择租斋吧钦哩态唯碳震鼠窥猴磕娶惩轻眯轿旺淹曳热币胖意就唬盲陋洼凶第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 若要得到对位产物，可采用乙酰苯胺硝化，然后再水解得到对硝基苯胺。 （b）硝化 由于硝酸是强氧化剂，故硝化反应往往收率不高，通常， 先将芳胺溶于浓H2SO4形成铵盐，随后硝化得到间硝基苯胺。 曼盲筛投琵按碍抉像靴镀传劳奔鞭赋始污闸约熊得篓傲速俭虚哩夷莎顾孵第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 （c）磺化 180~190℃ 雾其惧躁钟寡圭示锣壬搅矿裔握跨裁粮容偶做艘蘸碰勋叹嗽验迫拎亦置看第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 三、季铵盐和季铵碱 1、季铵盐 通常季铵盐均为白色晶体，易溶于水而难溶于非极性溶 剂。季铵盐可选择叔胺和卤烷来制备。 季铵盐受热，发生分解： 买楚怠习溯晚垃晋逸学惭倪瞬格辆准典厢扬奏乓掖版准仅芯趴耳饺机哮湍第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物