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水环境中邻苯二甲酸酯分析方法的研究 --- 土壤或沉积物中邻苯二甲酸酯类有机污染物分析方法 陈丽旋 曾锋* (中山大学化学系，广州，510275) 摘要 本文以二氯甲烷为萃取溶剂，比较了微波萃取、超声波萃取、索氏提取等三种预处理方法对邻苯二甲酸酯的萃取效率。根据萃取时间、萃取溶剂用量两因素对微波萃取效率的影响，利用正交试验的方法进行了实验条件的优化，最佳微波萃取条件为萃取时间2.0 min、萃取溶剂用量25.0 mL，邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯的萃取回收率分别为117.6％、116.3％。同时利用正交实验，探讨了萃取时间、萃取次数、萃取溶剂用量三个因素对超声波萃取的影响，当萃取时间5.0 min、萃取次数1次，萃取溶剂40.0 mL时, 邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯的回收率分别在81.3％～120.4％、91.0％～128.5％之间。索氏提取的回收率范围分别在92.7％～110.3％，114.1％～130.0％。结果表明，微波萃取、超声波萃取在预处理土壤或沉积物样品中邻苯二甲酸酯时，与索氏提取方法相比均具有较高的回收率，而微波萃取、超声波萃取预处理速度快，萃取溶剂少。采用微波萃取、超声波萃取处理土壤样品中邻苯二甲酸酯，可提高分析效率、节约溶剂。另外，还研究了硅胶柱、氧化铝柱、硅胶－氧化铝混合柱对邻苯二甲酸酯的分离效果。实验表明，硅胶柱对邻苯二甲酸酯特别是邻苯二甲酸二甲酯的回收率较低，氧化铝柱的回收率虽高，但对有机氯农药、多环芳烃分离效果较差，硅胶－氧化铝混合柱可同时对邻苯二甲酸酯、有机氯农药、多环芳烃进行分离，并具有较高的回收率。 关键词 PAEs，微波萃取，超声波萃取，净化分离，土壤、沉积物 分类号 O657.36 邻苯二甲酸酯（Phthalate Esters PAEs）又称酞酸酯，是世界上生产量大、应用面广的人工合成有机化合物之一，它可用作农药载体、驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去污剂的生产原料，其中用量最大的是塑料增塑剂，约占其总产量的80％。广泛用于聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯的生产。随着塑料工业的发展，PAEs的生产、使用量直线增加，并且已大量进入环境，目前，这类化合物已成为一种全球性的重要的环境有机污染物。为了解PAEs在水环境中的分配过程和迁移转化机制，研究水环境中邻苯二甲酸酯类有机污染物的简单、快速分析方法将具有积极的意义。国内外已建立了一些环境样品中邻苯二甲酸酯的分析方法，如GC（FID或ECD）、GC/MS、HPLC-UV等。由于环境样品复杂，样品均需进行预处理。常用的预处理方法有液－液萃取、索氏提取等，但试剂的使用量都较大，方法费时，很难适应环境应急监测及专项污染调查的连续、快速需要。为此，本课题以邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）为研究对象，以GC-MS为分析手段，研究超声波萃取、微波萃取(MAE)及索氏提取等方法对土壤中邻苯二甲酸酯的预分离方法，比较三种前处理方法对邻苯二甲酸酯的分离富集效率。同时研究硅胶柱、氧化铝柱、硅胶－氧化铝混合柱等对邻苯二甲酸酯的分离富集效率。探讨水环境（土壤）邻苯二甲酸酯类有机污染物简单、快速分析方法。 实验部分 1.1 试剂与仪器 二氯甲烷、正己烷、丙酮为分析纯（广州试剂一厂），经过全玻璃蒸馏器重蒸；邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）。 硅胶：甲醇超声30min，用二氯甲烷抽提72小时，120℃活化12小时，加3％双蒸水去活化。 氧化铝：中性氧化铝，甲醇超声30min，用二氯甲烷抽提72小时，180℃活化12小时，加3％双蒸水去活化。 无水硫酸钠: 420℃下灼烧12小时，冷却后装入玻璃瓶，并放于干燥器中贮存。 脱脂棉花: 用二氯甲烷索氏抽提72小时，干燥后装入玻璃瓶，并放于干燥器中贮存。 玻璃纤维滤膜: 将玻璃纤维滤膜置于干净的蒸发皿中，放在马福炉中500℃下灼烧2小时，冷却后拿出，弃去上面一张，置于干燥器中备用。 玻璃器皿：实验所用的玻璃器皿在使用前都需用洗液浸泡，再用双蒸水清洗两次，放在烘箱中300℃下烘4小时，冷却后拿出，使用前再用少量重蒸过的正己烷、丙酮各润洗两次。实验杜绝使用任何的塑料器皿。 RE52-AA型旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂） 超声波清洗机（上海申科机械研究所） MK-I型光纤自动控压微波消解系统（上海新科微波技术应用研究所） Hewiett－Packard 6890-5973型气相色谱-质谱仪 Hewiett－Packard 4890型气相色谱仪 1.2实验方法 样品的处理：准确称取5g抽提过并经GC/MS检验过的不含有机物的土壤样品，加入250μg DMP、DBP标样，静置平衡6小时。 微波萃取：将平衡好的样品放入PTFE萃取内罐中，加入萃取溶剂，盖上密闭活塞后，放