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塑料原料与助剂
5 ABS ABS是丙烯腈、丁二烯、苯乙烯三种单体共聚而成的高聚物,也可看作是改性的聚苯乙烯,是一种性能优异的工程塑料,其合成线路为: 乳液法生产,即通过对橡胶粒度、分布、交联度等来制得各种品级的ABS。也可用乳液法制得的ABS接枝体,再和悬浮法或本体法制得的苯乙烯一丙烯腈共聚物(简写SAN)进行掺混,从而制得各种ABS。 本体法是新发展起来的ABS工艺,其特点是橡胶颗粒在树脂中的分散性较好,不需要乳化剂,后处理工序简单。最近又发展为连续本体法聚合ABS树脂,该法可减少能源消耗,对三废处理有利。 一般ABS中,A、B、S三种成分所占的比例为:25%~30%、25%~30%、40%~50%。其平均分子量在1万~10万。 ABS树脂是在树脂的连续相中,分散着橡胶相的聚合物,A和S具有耐老化腐蚀、硬度、刚性和流动性好的塑料方面性质,而B具有弹性和耐冲击强度好的橡胶方面性质。 因此,橡胶组分多时,ABS的冲击强度高、伸长率大、拉伸强度低、硬度低、耐热性低、流动性和成型加工性降低,尤其是耐气候性剧烈下降。5.1基本性质 ABS为无毒、无味、粉状或粒状,密度为1.08~1.2克/立方厘米、吸湿性小于1%、收缩率为0.4%~O.9%、布氏硬度m9.7,洛氏硬度R62~118。 一般ABS拉伸强度35~50兆帕,缺口冲击强度10~40千焦/平方米、低温时缺口冲击强度为7~20千焦/平方米,抗弯强度28~70兆帕,抗蠕变性、耐摩擦性良好。 一般ABS热变形温度为93℃,耐热级可达115℃,脆化温度为一27℃,若提高丁二烯含量,则脆化温度还可降为一70℃,ABS制品使用温度范围一40~100℃。~强的热稳定性差,在250℃时易产生有毒性挥发性物质,所以加工后应清理料筒。ABS易燃、无自熄性。 化学性能良好,易溶予酮、醛、酯、氯化烃类,如甲苯、醋酸乙酯等。染色性及电镀性能好。电绝缘性能好。 耐气候性差,这是由于丁二烯中含有双键,在紫外线作用下,易被氧化降解。如在室外暴露半年,其冲击强度下降45%。 ABS的成型加工性能良好。在成型前,ABS料应在80℃下,干燥4小时。一般注射级ABS料。物料温度可控制在200~240C,模具温度为60~80℃,而一般挤出级ABS,料温可低些,为160~195℃。ABS熔体黏度较高。采用渐变型螺杆较好,流道中浇口应大一些。 ABS可进行冷加工、冲压成型。5.2改性ABS 尽管ABS性能比较优良,但目前开发高性能化、高功能化的ABS仍在蓬勃发展,开发方向主要朝着以下几方面: ①阻燃方面 如用PVC与之共辊,提高耐燃性。 ②耐候性方面 如将ABS中的丁二烯橡胶换成乙丙胶,或三元乙丙胶,来提高耐气候性。 ③超高耐热性方面 目标是耐热120℃以上的品级。 ④超高光泽性或消光性方面 如开发像喷涂制品那样外观品级的ABS,即超高光泽性。也有为避免刺激操作人员的眼睛,对某些微型计算机采用消光性ABS级。⑧高冈0性方面 如用不同的玻璃纤维,进行增强ABS,来提高制品的刚性。 上述ABS品种,主要用改性的方法来实现。一是用化学改性法,即通过共聚或接枝,引入第四组分,或置换某一组分。另外用物理改性法,即通过填充、共混、增强改性的方法。再者是添加功能性助剂,来赋予ABS某一指定性能。5.2.1化学改性法 为提高ABS的耐气候性,去掉丁二烯橡胶组分,换成其他不带双键的树脂,如AES树脂,是用乙烯+丙烯.二烯烃三元共聚物(即三元乙丙胶)替代丁二烯,其耐候性可提高4~8倍,其他性能也很优越。 另AAS树脂,是用丙烯酸酯弹性体,替代丁二烯,其抗紫外线稳定性高于ABS,韧性、流动性也很好。 另ACS树脂,是用氯化聚乙烯替代丁二烯,除耐候性提高外,阻燃性能也得到了提高。该树脂主要用注射法加工,加工温度低于ABS,为190~210℃。 有时为制备透明级ABS,在聚合时加进甲基丙烯酸甲酯单体,这样可降低树脂相的折光率,使透明度提高,达到88%,而雾度降为5%左右。 有时为制备耐热级ABS,采用a甲基苯乙烯替代ABS中原来的苯乙烯单体,其耐热性可以提高。目前又有用N.苯基马来酰亚胺作为第四组分与ABS中三组分共聚,其热变形温度可达125℃以E。5.2.2物理改性法 ①填充改性 用超细碳酸钙填充ABS,提高硬度、降低材料成本。有时添加填料是为了消光。 ②增强改性 用玻璃纤维进行增强,玻璃纤维含量为10%或20%,增强后的ABS,其拉伸强度、弯曲强度、挠曲强度能增加2~3倍,热变形温度能提高10~15℃,性能接近金属,故可在其表面涂覆各种金属。③共混改性 如与PVC共}昆,可提高阻燃性,同时降低材料成本;与聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)共混,是利用PBT的结晶性和ABS的非结晶性,可提高尺寸稳定性、耐药品性、成型加工性等;与尼龙共混,也是一种结晶和非结晶的共混
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