第九章 沉溶平衡-2.pptVIP

Chapter 9 Equilibrium of Precipitation-dissolution 一、溶度积原理 1 溶度积 Ksp 2 溶度积原理 3 Ksp 的计算：热力学方法；电化学方法；溶解度方法。 二、沉淀的生成 沉淀的完全度；同离子效应；盐效应 三、沉淀的溶解 生产弱电解质；发生氧还反应；生产络合离子 四、沉淀的转化 五、分步沉淀 Solubility Product 溶度积 (The Solubility Product) 沉淀溶解的平衡常数，称为溶度积，Ksp。 BaSO4 (s) = Ba2+(aq) + SO42－(aq) Ksp = [Ba2+ ][SO42－] [Ba2+ ], [SO42－] 是饱和浓度。 溶度积与溶解度 成立条件： 2 难溶电解质的离子在溶液中不发生任何化学反应. 如：CaCO3(s) = Ca2+ (aq) + CO32 – (aq) H2O H CO3– (aq) Ksp ＝ [Ca2+][CO32 –] ? S2 成立条件： 3 难溶电解质要一步完全电离。 Fe(OH)3(s) = Fe(OH)2 + (aq) + OH – (aq) K1 Fe(OH)2+ (aq) = Fe(OH)2+ (aq) + OH – (aq) K2 Fe(OH)2+ (aq) = Fe3+ (aq) + OH – (aq) K3 Fe(OH)3(s) = Fe3+ (aq) + 3OH – (aq) Ksp = K1 ? K2 ? K3 ? S (3S)3 又如： HgCl2(s) = HgCl2(aq) = Hg2+ (aq) + 2Cl– (aq) （分子形式） S ＝ [HgCl2] + [Hg2+ ] Ksp ? 4S3 另外要注意： 对于同种类型化合物而言， Ksp ?， S ?。 但对于不同种类型化合物之间，不能根据Ksp来比较S的大小。 沉淀的生成（Formation of Precipitation） 沉淀的生成（Formation of Precipitation） 沉淀的生成 同离子效应 因加入有共同离子的强电解质而使难溶电解质溶解度降低的效应。 在定量分析中，只要溶液中 剩余的离子浓度≤1×10－6 mol·dm-3，就可认为沉淀已经“完全”了。 盐效应（异离子效应） 在难溶电解质的饱和溶液中加入不相同离子的强电解质，将使难电解质 的溶解度增大的现象。 盐效应：加入强电解质而使沉淀溶解度增大的效应。 （静电吸引使不易沉淀） 沉淀的生成 同离子效应对难溶电解质的溶解度的影响远大于盐效应 同离子效应：使产物浓度大幅度↓，故平衡向左移动，大幅度↓ 盐效应： 某种程度地使产物浓度↑，故平衡向右移动，略↑ 沉淀的溶解 沉淀的溶解 例1 例2 例2 沉淀的转化Transformation of Precipitation 分步沉淀Fractional Precipitation 分步沉淀Fractional Precipitation 但对于MA型与MA2型沉淀来说，不能直接用Ksp大小来判断沉淀的先后次序和分离效果。 通过控制pH值，来实现分步沉淀： Mg的一个主要来源是海水，可用NaOH 将Mg沉淀，但海水同时含Ca,在Mg(OH)2沉淀时，Ca(OH)2是否也会沉淀?海水中Mg2+: 0.050 mol/L; Ca2+: 0.010 mol/L. 确定固体NaOH加入时，沉淀次序和每种沉淀开始时的[OH-]? For Ca(OH)2, Ksp = [Ca2+][OH-]2 = 5.5 × 10-6 [OH-] = (Ksp/[Ca2+])1/2 = (5.5 × 10-6 / 0.010)1/2 = 0.023 M For Mg(OH)2, Ksp = [Mg2+][OH-]2 = 1.1 × 10-11 [OH-] = (Ksp/[Mg2+])1/2