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上页 下页 目录 返回 第3章 化学平衡 Chapter 4 Chemical Equilibrium 本章教学要求 1.?掌握化学反应平衡常数的意义及化学平衡移动的原理。 3.1 平衡状态和标准平衡常数 Equilibrium and standard equilibrium constant 3.1.3 平衡移动 Shift of the equilibrium 3.1.1 平衡状态 Equilibrium state 3.1.2 标准平衡常数 Standard equilibrium constant 3.1 平衡状态和标准平衡常数 Equilibrium and standard equilibrium constant 3.1.1 平衡状态 Equilibrium state (1) 什么是平衡状态？ 化学反应有可逆反应与不可逆反应之分，但大 多数化学反应都是可逆的. 例如 封闭体系 中的反应： 正逆反应速度相等（v正 = v逆）， 反应物和产物的浓度不再随时间而改变 (2) 化学平衡的鲜明特点 ★ 平衡是动态的 ★ 到达平衡状态的途径是双向的 对上述反应，不论从哪个方向进行都能到达同一平衡状态。温度一经确定，CO2 的平衡压力也就确定，该压力下产生 CO2 的速率等于它转化为 CaCO3 的速率。 封闭体系 ( closed system ) 各组分无限期保持恒定并不意味着正、逆反应的终止，只不过朝两个方向进行的速率相等而已。如反应: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) 平衡时，CaCO3 仍在不断分解为 CaO 和 CO2, CaO 与CO2 仍在不断形成 CaCO3（用 放射性同位素 14C 标记法）。 ★ 趋向平衡状态是自发的 许多系统实验的总结。 ★ 平衡状态是两种相反趋势导致的折中状态 两种相反趋势是指系统总是趋向最低能量的趋势和趋向最大混乱度的趋势。CaCO3 中的 C 原子和 O 原子高度有序，由其形成的 占据着晶格中的确定位置。分解反应相应于将 以 CO2 气体分子形式游离出来，游离出来的气体分子能运动于反应容器的整个空间。与 中禁锢的 CO2 相比,气态 CO2 分子的混乱度更高。如果只有 熵变 这一因素，CaCO3 将会完全分解。然而 CaCO3 的分解为吸热过程，熵变有利的这一反应 焓变 却不利。逆反应的情况恰好颠倒过来: 熵变不利而焓变却有利。可以认为，平衡系统中 CO2 的分压反映了两种趋势导致的折中状态。 3.1.2 标准平衡常数 （1）标准平衡常数的表达式 ★ 对于溶液中的反应 标准平衡常数 用以定量表达化学反应的平衡状态。 值越大，平衡混合物中生成物越多而反应物越少，反之亦然。 ★ 对于气相反应 a A ＋ b B c C ＋ d D (p: 平衡系统中各物质的分压，pθ: 气体物质标准态压力1.0×105 ) (b: 平衡系统中各物质的质量摩尔浓度，bθ: 物质标准态浓度1mol·kg-1 ) ★ 对通式 ▲ 是无量纲的量 ▲ 是温度的函数，与浓度、分压无关 ▲ 标准平衡常数表达式必须与化学反应计量式相对应 ▲ 固态和纯物质的浓度视为1 ▲ 实际上以物质的量浓度代替质量摩尔浓度。 所表示的多相反应而言， 的表达式则为 a A(s) ＋ b B(aq) c C(aq) ＋ d D(g) 已知 25℃ 时反应 （1）2BrCl(g) Cl2(g) + Br2(g) 的 （2）I2(g)+Br2(g) 2IBr(g) 的 计算反应 （3）2ClBr(g) + I2(g) 2IBr(g)+ Cl2(g)的 Question 1 2ClBr(g) + I2(g) 2IBr(g) + Cl2(g) Solution 反应（1）+ （2）得： Question 2 2GeO (g) + W2O6 (g)