第四章土壤环境化学.pptVIP

（3）吸附作用 吸附作用是农药与土壤固相之间相互作用的主要过程，它能使一部分农药滞留在土壤中，并对农药的迁移和降解过程产生很大的影响。介质条件和土壤溶液的pH值是影响吸附的最重要因素。 土壤吸附农药的机理： ①异性电荷相吸 ②非专一的物理性键合 ③氢键力 ④配位键 物理和化学吸附 物理吸附 化学吸附 吸附力 范德华力 化学键 吸附层数 多分子层或单分子层 单分子层 可逆性 可逆 不可逆 吸附热 小于或近于冷凝热 大于或近于反应热 吸附速率 快 慢 吸附选择性 无选择性或选择性差 有选择性 活化能 不需要活化能 需要活化能 二、土壤中农药的迁移 1．扩散（自身作用） 扩散是由于热能引起分子的不规则运动而使物质分子发生转移的过程。分子由浓度高的地方向浓度低的地方迁移运动。 影响农药在土壤中扩散的因素：（1）土壤水分含量；（2）土壤的吸附能力；（3）土壤的紧实度；（4）温度；（5）气流速度；（6）农药种类。 2．质体流动（外力作用） 质体流动是由水或土壤微粒或是两者共同作用所引起的物质流动。 影响农药在土壤中质体流动的因素： （1）农药与土壤之间的吸附（最重要的因素） （2）土壤有机质的含量 （3）土壤黏土矿物的含量 （4）农药的种类 （5）土壤自身的净化和流动能力 三、非离子型农药与土壤有机质的作用 1．非离子型有机物在土壤-水体系的分配作用 （1）吸附作用 （2）分配作用 2．土壤湿度对分配过程的影响 在干土壤（即土壤含水分低）时，由于土壤矿物质表面强烈的吸附作用，使非离子型农药大量吸附在土壤中，相反，在土壤潮湿时，极性水分子和矿物质表面发生强烈的偶极作用，使非离子性有机物很难占据矿物表面的吸附位，因此对非离子性有机化合物在土壤表面矿物质上的吸附起着一种有效的抑制作用。由于水分子的竞争作用，土壤中农药的吸附量减少，蒸汽浓度增加。 商品名称 化学名称 分子结构 DDT p,p′-二氯二苯基三氯乙烷 六六六 r-六六六（林丹） 六氯环已烷 氯丹 八氯-六氯化-甲基茚 毒杀芬 八氯莰烯 四、典型农药在土壤中的迁移转化 1．有机氯农药 特点：化学性质稳定，残留期长，易溶于脂肪，并在其中积累。 主要有机氯农药有：DDT和林丹等，具体名称、分子结构等见下表 （1）DDT 特点：DDT挥发性小，不溶于水，易溶于有机溶剂和脂肪。 DDT易被土壤胶体吸附，是持久性农药，主要靠微生物的作用降解。 （2）林丹（“六六六”） 特点：林丹挥发性强，在水、土壤和其他环境对象中积累较少。易溶于水，可从土壤和空气中进入水体，亦可随水蒸发又进入大气。能在土壤生物体内积累。 与DDT相比，林丹具有较低的积累性和持久性。 林丹在各种环境对象中的转化 2．有机磷农药 有机磷农药比有机氯农药容易降解，但有机磷农药毒性较大，大部分是磷酸的酯类或酰胺类化合物，多为液体，一般都难溶于水，而易溶于有机溶剂中。 根据有无微生物的参与，有机磷农药的降解过程可分为非生物降解过程和生物降解过程。 （1）有机磷农药的非生物降解过程 ①吸附催化水解 吸附催化水解是有机磷农药降解的主要途径 几种常用有机磷农药的分子结构 分类 商品名称 化学名称 分子结构 磷酸酯 敌敌畏 O,O-二甲基-O-（2,2-二氯乙烯基）磷酸酯 硫代磷酸酯 （即硫逐磷酸酯） 甲基对硫磷 O,O-二甲基-O-对硝基苯基硫代磷酸酯 二硫代磷酸酯 马拉硫磷 O,O-二甲基-S-（1,2-二乙氧酰基乙基）二硫代磷酸酯 乐果 O,O-二甲基-S-（N-甲胺甲酰甲基）二硫代磷酸酯 磷酸酯 敌百虫 O,O-二甲基-（2,2,2-三氯-1-羟基乙基）磷酸酯 磷酸酰胺酯 乙酰甲胺磷 O,S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酰胺  ②光降解 有机磷农药的光降解过程 （2）有机磷农药的生物降解 第四节 土壤中污染物的治理以及修复 一、土壤中污染物的治理 1. 我国土壤污染的现况 据统计，由于工业迅速发展和地下商家的无良操作导致我国土壤污染持续上升，受到污染的耕地占总面积的10%以上，使粮食直接受到污染物的感染从而导致经济损失严重，也间接影响到人们的身体和生命健康，因此土壤受污染问题成为我国研究焦点。 2.治理措施 控制和减少污染源；加强对工业“三废”的治理和综合利用；对庄稼实行合理施肥、减少农药的使用次数；对农药进行“高效、低毒、低残留、高产”等的创新；严格监控灌溉水的质量；或者实行防治措施，如生物防治、改变耕作制度和换土、翻土等。 3.针对性的防治 利用植物本身的性质，有