浅析连铸坯中非金属杂夹物的产生及控制.doc

浅析连铸坯中非金属夹杂物的产生及控制 连铸坯中存在的非金属夹杂物对钢产品的质量将会带来极大的危害。因此减少连铸坯中非金属夹杂物，使其具有高清洁度以保证钢的质量对连铸生产至关重要。连铸坯中非金属夹杂物的来源比较复杂，有脱氧生成物、空气氧化、炉渣、覆盖剂、保护渣及耐火材料的熔损等。因为从出钢后到中间包开浇，钢水二次氧化机会多、出钢过程的脱氧产物、挡渣失败、与耐火材料接触时间长等都易使钢水被污染。另外结晶器保护渣的卷入及结晶器内钢水的强制对流，夹杂物被带到液相穴深处无法上浮，也将导致铸坯夹杂缺陷。所以连铸生产过程中采用合理的操作工艺及技术，采取一切措施尽可能最大限度地去除钢中的非金属夹杂物，已成为连铸生产的关键。随着技术的发展，钢中的夹杂物的浓度可控制得越来越低、即使存在一定的夹杂物也可使其变性。 1 连铸及铸坯非金属夹杂物的来源及性状 1.1 钢中非金属夹杂物的分类 钢中的非金属夹杂物主要是指钢中不具有金属性质的氧化物、硫化物、硅酸盐和氮化物等。夹杂物的产生按其来源可以分为外来夹杂物和内生夹杂物。外来夹杂物主要是在冶炼或凝固过程中混入而未及时浮出的炉渣或耐火材料等；而内生夹杂物主要是脱氧、脱硫等过程的产物，也叫一次脱氧（硫）产物，以及在冷却和凝固过程中由于某些元素（氧、硫、氮等）溶解度下降而形成的化合物（二、三次脱氧产物），当来不及排除而留在钢中时产生的。非金属夹杂物从尺寸、大小来分可分为：显微夹杂物和宏观夹杂物。显微夹杂物尺寸比较小，不大于50μm，一般在20μm以下，此类夹杂物均匀地分布在钢中，主要来自钢中的脱氧产物、浇注过程中的二次氧化产物。宏观夹杂物为大型夹杂物，尺寸大于50μm，这类夹杂物颗粒大，数量少，主要是外来夹杂。此类夹杂物在钢中呈偶然性分布，对产品质量危害最大。根据夹杂物化学成份的不同可分为：氧化物系夹杂、硫化物系夹杂和氮化物系夹杂。氧化物夹杂有：简单的单质氧化物，FeO、Fe2O3 、Al2O3、SiO2、MnO等，在镇静钢中，用硅铁或铝脱氧时，则SiO2和Al2O3比较常见；复杂氧化物，包括尖晶石类夹杂物和各种钙的铝酸盐，FeO.Al2O3、MnO.Al2O3、MgO.Al2O3等；硅酸盐和硅酸盐玻璃，此类夹杂物组成复杂，常常是多相的。其化学通用式为：1 FeO.m MnO.n Al2O3.p SiO2.。硫化物夹杂主要是：FeS、MnS等。一般钢中硫化物夹杂的成份取决于钢中的含锰量和含硫量的比值，[Mn]比 [Fe]对[S]具有较大的亲和力，向钢中加入的锰优先形成的是MnS。所以通常钢中的硫化物主要是MnS。当钢中有Al、Ti、Zr等元素存在将形成氮化物夹杂。钢中AlN的颗粒非常小。TiN或ZrN在钢中实际不溶解。根据夹杂物的形态来分类有：塑性夹杂、脆性夹杂和不变形夹杂。塑性夹杂在加工过程中沿加工方向延伸成条带状，较低熔点的硅酸盐以及FeS、MnS夹杂属于这一类。而脆性夹杂在加工过程中不变形，沿加工方向破裂成串。尖晶石型复合氧化物以及钒、钛、锆的氧化物等高熔点、高硬度夹杂属于这一类。不变形夹杂在加工过程保持原来的球点状。SiO2、含SiO2较高（﹥70％）的硅酸盐、钙的铝酸盐和高熔点的硫化物（CaS等）为这一类型夹杂。 由于外来夹杂物、宏观夹杂物、一次脱氧产物往往比较粗大，形状不定，对钢的危害大，要努力避免。内生夹杂从其产生的机理看，是无法完全避免的，但可以对其数量、大小、类型、分布等进行控制来降低其危害作用。 1.2连铸坯中夹杂物的来源 连铸坯内的夹杂物来源比较广泛和复杂，主要包括以下几个方面： （1）炼钢过程脱氧产物。 这部分夹杂主要是氧化物，是钢液中未上浮的脱氧产物，其尺寸小于20μm者居多，通常都在50μm以下，与钢中的氧含量有关。钢中氧含量过高，则角状夹杂物及宏观夹杂物增多，易于发生脆性断裂。这类夹杂通常是单相的晶体和尺寸较大的串族状Al2O3及硅酸盐的复合相，在钢水的精炼过程中采用合适的精练工艺大部分是可以将其去除的。 （2）浇注过程中钢液的二次氧化产物 钢水中的元素在浇注过程中与空气中的氧、耐火材料和炉渣中的氧化物发生化学反应产生大量二次氧化产物。这些反应包括，注流与空气接触的直接氧化、注流卷入的空气与钢水的相互作用、包衬耐火材料与钢水的相互作用以及机械卷入钢液内部悬浮液滴与钢水作用。在钢包→中间包→结晶器浇钢过程中，长水口及浸入式水口直径小，与钢水接触面积大，若长水口吹氩保护不好而吸入空气，或钢包不能自动开浇，钢水长时间暴露在空气中，中间包覆盖剂加入不及时等现象出现导致钢水与空气接触，二次氧化更为严重。根据文献介绍，从钢包开浇到钢水进入结晶器过程中，钢水中[Al]的变化为：钢包→中间包钢水中[Al]的氧化占总氧化损失的35％，中间包注流冲击区卷入空气导致[Al]的氧化损失为30％，包衬和卷