ppt课件-有机化学 第二章 烷烃.ppt

丁烷分子不同构象的能量曲线如下图所示： 全重叠式 ＞ 部分重叠式 ＞ 邻位交叉式 ＞ 对位交叉式 结论：反交叉式(对位交叉式）是丁烷的优势构象 （又称：最稳定构象） 由此可见：丁烷四种典型构象能量的高低顺序是： 状态 常温、常压(0.1MPa) C5～C16：液态 C1～C4：气态 ＞C17：固态 直链烷烃 2.5 烷烃的物理性质 （一）沸点（b.p） 1.直链烷烃 直链烷烃的沸点一般随着相对分子质量的增加而升高. (1) M↑，b.p↑ 分子间力(Van der Waals)： 取向力 诱导力 色散力 而：色散力 ∝ 共价键数目(即C—C、C—H) (2) Boiling point margin between two adjacent homologs (⊿ b.p)，M↑，⊿ b.p↓。 2.支链烷烃(同分异构体) (1)支链↑，b.p↓。 解释：色散力是近距离。 (2)支链数相同：对称性↑，b.p↑； 在碳原子数相同的烷烃异构体中,含支链越多，沸点越低. 小结：沸点高低的判断方法 A：数碳原子数目——数目↑，b.p↑； B：碳原子数目相同——支链↑，b.p↓； C：支链数目相同——对称性↑，b.p↑； （二）熔点(m.p) 1．直链烷烃 M↑，m.p↑(C3以后)。 由此可见：含偶数C，m.p↑的多；含奇数C， m.p↑的少。从而形成了“偶上奇下”两条曲线。 解释： 在晶体中，分子间作用力不仅取决于分子的 大小，还于晶体中晶格排列的对称性有关。 含偶数碳原子的碳链具有较好的对称性，晶 格排列紧密。 碳原子数目相同:支链↑，m.p↓(不利于晶格的紧密排列)。 对称性↑，m.p↑；高度对称的异构体—— m.p ＞ 直链异构体。 2.支链烷烃(同分异构体) 练习： 1.比较下列各组化合物的沸点高低。并说明理由。 (1)正丁烷和异丁烷； (2)正辛烷和2,2,3,3- 四甲基丁烷； (3)庚烷、3-甲基己烷和3,3-二甲基戊烷。 2.比较下列各组化合物的熔点高低。并说明理由。 (1)正戊烷、异戊烷和新戊烷； (2)正辛烷和2,2,3,3-四甲基丁烷； （三）相对密度： 分子量↑，密度↑，但＜1；支链↑，密度↓。 烷烃不溶于水，能溶于某些有机溶剂，尤其是烃类中。 “相似相溶”，结构相似，分子间的引力相似，就能很好溶解。 （四）溶解度 2.6 烷烃的化学性质 （一）取代反应 化学性质取决于分子的结构。C-C、C-Hσ键键能较大，极性较小，烷烃稳定。高温、光照等条件下烷烃具有反应活性。 1.卤代反应 卤素对烷烃进行卤代反应的相对反应活性为: F2 Cl2 Br2 I2 （1）卤代的 反应机理 实验事实： CH4、Cl2混合物在黑暗中长期保存，不反应。 CH4经光照后与Cl2混合，也不反应。 Cl2经光照后，迅速在黑暗中与CH4混合，反应立即发生。 实验事实告诉我们：烷烃的卤代反应是从Cl2 的光照开始的。 链终止： 整个反应经历三个阶段：链引发、链增长、链终止。 此自由基反应也称链锁反应或链反应。 （2） 活化能与反应速率 活化能(activating energy)： 过渡态与反应物之间的能量差。 活化能越小，反应速率越快, 活化能越大，反应速率越慢。 在甲烷氯代的多步反应中, 哪一步是控制反应速率的？ 反应速率最慢的一步 —— 速度控制步骤—— * * 烃： 只含有碳和氢两种元素的有机化合物 饱和烃： 2.1 烷烃和环烷烃的通式、同系列和构造异构 通式：C nH2n+2 1. 烷烃和环烷烃的通式 甲烷 乙烷 丙烷 丁烷 烃分子中碳原子之间以单键连接，碳原子的其余化合价完全为氢原子所饱和。 其中碳骨架是开链的称为烷烃，碳骨架是环状的称为环烷烃 具有同一通式，组成上相差CH2及其整数倍的一系列化合物，称为同系列。同系列中的各化合物互为同系物。CH2称为系差。同系物具有类似的化学性质。 环丙烷 环丁烷 环戊烷 环己烷 通式：CnH2n 烷烃同系列中，甲烷、乙烷、丙烷只有一种结合方式。但是从含4个碳原子的烷烃开始，碳原子出现了不同的结合方式。 分子式相同的不同化合物称为同分异构体。 这种现象称为同分异构现象。