1中南大学物理化学2001-2005考研真题.docVIP

中南大学2001年攻读硕士学位研究生入学考试试卷(请在答题纸上做答,试后本卷与答题纸一同交回)科目名称:物理化学(含物理化学实验)适用专业:化学工程、化学工艺、工业催化、环境工程1. C6H6在100kPa时的熔点为5℃,摩尔熔化焓为9916J?mol-1,Cp,m(l)=126.8J?K-1?mol-1,Cp,m(s)=122.6J?K-1?mol-1。求100kPa、–5℃下1 mol过冷C6H6凝固成固态C6H6的Q、△U、△H、△S、△A、△G,假设凝固过程的体积功可以忽略不计。(12分)? ?解:涉及过程如下:H2+Cp,m(s)(T-T’)?H3= Cp,m(l)(T’-T) + ?H2+ ?H1+ ?H= ???? ? =9916 J?mol-1+(122.6-126.8)×(268-278) J?mol-1 = 9958 J?mol-1 H=??恒压??Q= 9958 J?mol-1H=9958 J?mol-1?pV ≈ ??H-??U=?S3=?S2+ ?S1+ ?S= ? H2/T’+Cp,m(s)ln(T/T’)?Cp,m(l)ln(T’/T) + = H2/T’+[Cp,m(s)-Cp,m(s)]ln(T/T’)?? ? =9916 J?mol-1/278K+(122.6-126.8)ln(268/278) J?K-1?mol-1 = 35.8 J?K-1?mol-1 S = 9958 J?mol-1-268K×35.8 J?K-1?mol-1 = 363.6???H-??A=?G≈??? J?mol-12. 卫生部规定汞蒸气在1m3空气中的最高允许含量为0.01mg。已知汞在20℃的饱和蒸气压为0.160Pa,摩尔蒸气发焓为60.7kJ?mol-1(设为常数)。若在30℃时汞蒸气在空气中达到饱和,问此时空气中汞的含量是最高允许含量的多少倍?汞蒸气看作理想气体,汞的摩尔质量为200.6g?mol-1。(10分)解:本题主要利用克-克方程进行计算。30℃ 时汞蒸气压为vapH (T ’-T )/RTT ’]?p’= p exp[??= 0.160Pa×exp[60700×(303.15-293.15)/(8.315×293.15×303.15)]??=0.3638Pa此时空气中汞含量是最高允许含量的倍数为(pV/RT)M/0.01×10-3g =[0.3638×1/(8.315×303.15)]×200.6/10-5=28953.钙和镁能形成一种稳定化合物。该系统的热分析数据如下质量百分数wCa/%? ? ? ? 0? ? ? ? 10? ? ? ? 19? ? ? ? 46? ? ? ? 55? ? ? ? 65? ? ? ? 79? ? ? ? 90? ? ? ? 100冷却曲线出现折点时T/K? ? ? ? -? ? ? ? 883? ? ? ? -? ? ? ? 973? ? ? ? -? ? ? ? 923? ? ? ? -? ? ? ? 998? ? ? ? -冷却曲线的水平线T/K? ? ? ? 924? ? ? ? 787? ? ? ? 787? ? ? ? 787? ? ? ? 994? ? ? ? 739? ? ? ? 739? ? ? ? 739? ? ? ? 1116(1)? ? 画出相图(草图)并分析各相区的相态和自由度。(2)? ? 写出化合物的分子式,已知相对原子量:Ca,40;Mg,24。(3)? ? 将含钙35%的混合物1kg熔化后,放置冷却到787K前最多能获稳定化合物多少???(12分)解1) 相图如下。单相区 F=2,两相区 F=1,三相线 F=0。(2) 化合物C含Ca 55%,可知其分子式为? ?? ???Ca:Mg= (55/40):(45/24) = 11/15 即为 Ca11Mg15。(3) 根据杠杠规则,设能得到化合物为W,则(1kg-W)×(35-19)= W×(55-35)得W= 0.444kg4. 在25℃时,下列电池Zn(s) | ZnCl2(b=0.005mol?kg-1) | Hg2Cl2(s) | Hg(1)??的电动势E=1.227V。(1)? ? 写出电极反应和电池反应。± 和活度a 。已知德??(2) 求25%时该ZnCl2水溶液的离子强度I,离子平均活度系数 ???拜-许克尔极限公式中常数A=0.509kg1/2?mol-1/2。。?(3) 计算电池的标准电动势E(4)? ? 。(13分)?rG?求电池反应的解:此题与霍瑞贞主编的《物理化学学习与解题指导》258页15题基本相同,但书上计算活度部分是错误的!(1) 正极反应:H