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《工艺评价和研究规划》服务 – 苯酚/丙酮/异丙苯 传统技术 异丙苯氧化工艺制苯酚/丙酮 现代苯酚技术包括异丙苯氧化生产异丙苯过氧化氢（CHP）。然后在酸性催化剂存在情况下，CHP浓缩并裂解为苯酚和丙酮。脱除催化剂，裂解混合物分馏产生苯酚和联产品丙酮。 每磅苯酚产生约0.6磅丙酮，所以能否销售大批的丙酮对于苯酚生产的经济性至关重要。 近年来，同早期设计相比，设备台数大幅减少。已经开发出通过减少联产品的生成增加产量的高效氧化系统。先进的裂解系统提高了CHP制苯酚的选择性。已经取消了蒸馏塔，收率随着反应效率的改进而得到提高。在接触塔中已采用了高效塔件。 各个阶段的产率都有了很大的提高： 氧化： ????????????????????? 95% 裂解：???????????????????? ? 99.3% 异丙苯收率： ?????? ~100% 现在整个工艺收率为97.7%，接近于理论上可以获得的最好的效益。 整体设计的最新改进包括高效能源综合系统和若干环境控制系统，例如综合通风洗涤系统、氧化废气催化焚化系统、将苯酚从尾气流中有效地脱除。 尽可能地减少或消除丙酮联产品 尽管异丙苯过氧化氢路线制苯酚和丙酮正在得到很大的改进，但是要为生产出的大量丙酮找到现成而盈利的市场是困难的。高于丙酮需求增长率的苯酚增值率加剧了这个问题。基本上所有的丙酮生产均是作为苯酚的联产品。以丙烯为原料通过中间体异丙醇脱水的生产非常有限，一般并不经济。丙酮装置趋向于三十万吨以上的规模使丙酮过剩问题雪上加霜。这种情况正在刺激无联产品路线制苯酚的开发。 三井丙酮循环工艺 三井开发的工艺使丙酮循环回到异丙苯工艺。产生的丙酮加氢产生异丙基醇，然后脱水产生粗丙烯。粗丙烯流进一步纯化，循环到异丙苯工艺。 首诺苯直接与N2O氧化法 首诺公司（原孟山都）同Boreskov催化研究所（BIC）合作开发了苯氧化路线制苯酚的新方法，在沸石催化剂存在情况下利用一氧化二氮为氧化剂。首诺使用这种技术(AlphaOx?)有经济上的优势，几乎没有作为废品的氧化二氮存在。首诺在FL Pensacola设施的己二酸产量每年超过六亿磅，相应产生约两亿磅一氧化二氮。一个较小的苯酚装置需要一个世界级的己二酸装置来提供一氧化二氮，这就是化学的奥秘。这种一体化方法法的化学原理如下所示： 这种苯酚工艺对不是己二酸制造业的其他厂家的经济可行性取决于以有利的价格生产或购买一氧化二氮的能力。?? 壳牌MEK联产品法 为了克服苯酚工艺中丙酮联产品过多的问题，壳牌化学集团宣布有意在亚洲将一种能减少丙酮产量的苯酚工艺商业化。这种方法将涉及异丙苯和仲丁基苯(SBB)的共氧化，产生苯酚，而丙酮和MEK则为共产品。SBB可以通过用正丁烯烷基化苯获得。本路线的化学原理如下（略去异丙苯共氧化为CHP）。 其它无联产品的路线 报告中也详略得当地阐述了没有主要联产品的其它苯酚工艺： 以甲苯为原料两级氧化法（苯酸中间体） 以甲苯为原料，加氢、氧化/水合、脱氢 以苯为原料，用过氧化氢氧化 以苯为原料，同氧/氢混合物反应 以苯为原料，通过乙酰氧基化产生乙酸苯酯，再经过水解 另一描述的工艺称作为“苯酚节约法”，ILLA正力推该法。 各工艺的经济比较 报告对下述工艺的生产成本作了分析（这些分析的基础是USGC，年产能三十万吨，2006年第二季度）： 传统的异丙苯氧化法 三井的丙酮循环法 首诺的一氧化二氮苯氧化法（N2O零值和专门生产的生产成本） 壳牌的MEK/丙酮联产法 比较结果明显表明丙酮循环法和专门用氨制一氧化二氮的氧化法似乎都不能同以市场价出售丙酮的传统苯酚法相竞争。 在己二酸生产商喜欢的特殊情况中，己二酸生产基本上不排出一氧化二氮（有一些排气成本），这样获得一氧化二氮使苯酚生产经济性提高了，同传统的工艺相比似乎更有吸引力。 壳牌的苯酚/MEK/丙酮法似乎是一种非常有趣且富有竞争力的技术，使丙酮和MEK市场的波动效果得以优化，从而尽量减少苯酚生产成本。壳牌法具有在合理范围内改变丙酮/MEK比率的潜能，使联产品收入最大化。 商业分析 苯酚的各种终端用途如下： 酚醛树脂，其广泛的终端用途包括线路板和木屑板、绝缘胶、模塑料 用于转换成聚碳酸酯和环氧树脂的双酚A。聚碳酸酯用于制造光盘 己内酰胺，可以转换为尼龙6，用于纤维和工程塑料 中间体，制己二酸、苯胺、2,6-二甲苯酚 增塑剂 烷基苯酚和其它专用化学品 水处理（杀粘菌剂） 医药制剂中的消毒剂和麻醉剂 乙酰基水杨酸（阿司匹林） 图1和图2分别表示苯酚价值链和苯酚下游一体化。 图1???????????苯酚价值链 ? 大部分丙酮均来自异丙苯生产苯酚的联产品。少量的丙酮产自于糖蜜发酵和醋酸生产。唯一专门的丙酮产量产生于异丙基醇的脱氢。 丙酮具有多种用