碳正离子上烷基越多-湖南大学.pptVIP

有机化学2 小班讨论课 2015.10 6.1 试解释实验中所遇到的下列问题： （１） 金属钠可用于除去苯中所含的痕量H2O，但不宜用于除去乙醇中所含的水。 （２）为什么制备Grignard试剂时用作溶剂的乙醚不但需要除去水分，并且也必须除净乙醇(乙醇是制取乙醚的原料，常参杂于产物乙醚中)。 乙醇的活泼氢能与Na发生反应，苯与Na无反应。 RMgX不仅是一种强的亲核试剂，同时又是一种强碱，可与醇羟基中的H结合，即RMgX可被具活性氢的物质所分解，如 P277 （３）在使用LiAlH4的反应中，为什么不能用乙醇或甲醇作溶剂？ LiAlH4既是一种强还原剂，又是一种强碱，它所提供H-与醇发生反应，如 6.3 苯酚与甲苯相比有以下两点不同的物理性质：（ａ）苯酚沸点比甲苯高；（ｂ）苯酚在水中的溶解度较甲苯大。你能解释其原因吗？ 6.4 解释下列现象 （１）从2-戊醇所制得的2-溴戊烷中总含有3-溴戊烷。 （２）用HBr处理新戊醇(CH3)3C-CH2OH时只得(CH3)2CBrCH2CH3。 6.1比较下列各组化合物与卢卡斯试剂反应的相对速度: (1) 正戊醇, 2-甲基-2-戊醇, 二乙基甲醇 (2) 苄醇, 对甲基苄醇, 对硝基苄醇 (3) 苄醇, α-苯基乙醇, β-苯基乙醇 答： (1) 2-甲基-2-戊醇 二乙基甲醇 正戊醇 (2) 对甲基苄醇 苄醇 对硝基苄醇, (3) α-苯基乙醇 苄醇 β-苯基乙醇 ①各类醇与Lucas试剂的反应速率：苯甲型醇，烯丙型醇，叔醇＞仲醇＞伯醇 ③由于p-π共轭，苯甲型醇、烯丙型醇也很容易形成碳正离子而与Lucas试剂迅速反应。 ②烷基是供电子基，碳正离子上烷基越多，正电荷分散程度越大，越稳定 卢卡斯试剂:又称盐酸-氯化锌试剂。将1mol无水氯化锌溶于1mol纯浓盐酸中制备。在有机分析中用作伯、仲、叔醇的鉴别试剂。叔醇或苄醇与该试剂混合后，溶液立即浑浊或分层：5～10min内分层的为仲醇，不分层的为伯醇。 6.2?区别下列各组化合物: (1) CH2=CHCH2OH, CH3CH2CH2OH , CH3CH2CH2Br, (CH3)2CHI ①使Br2褪色者为CH2=CHCH2OH ②与金属Na作用释放H2者为CH3CH2CH2OH ③加入AgNO3，立即生成沉淀的是(CH3)2CHI （ Lucas试剂） P189 含卤有机化合物 ①与金属Na作用无H2放出者为C6H5OCH3 可按以顺序进行鉴定 ②与FeCl3溶液作用有颜色产生的为 ③剩下的三种醇分别为伯、仲、叔醇，可用卢卡斯试剂进行区分 室温下较快（约10min）出现浑浊或分层现象者： CH3CH(OH)CH3 室温上述现象不明显（或很慢），经加热有明显现象者是CH3CH2CH2OH 室温下很快（约1min）出现浑浊或分层现象者：(CH3)3COH (2) CH3CH(OH)CH3, CH3CH2CH2OH , C6H5OH , (CH3)3COH , C6H5OCH3 可按以下顺序进行鉴定 (3) α-苯基乙醇, β-苯基乙醇, 对乙基苯酚, 对甲氧基甲苯 6.3?? 写出下列各反应主要产物: (1)?甲醇, 2-丁醇 → 2-甲基丁醇 (2)?正丙醇, 异丙醇 → 2-甲基-2-戊醇 6.4合成题 P278 (3)?甲醇, 乙醇 →正丙醇, 异丙醇 (5)?丙烯 → 甘油 → 三硝酸甘油酯 (6)?苯, 乙烯, 丙烯 → 3-甲基-1-苯基-2-丁烯 6.6有一化合物(A)的分子式为C5H11Br, 和NaOH水溶液共热后生成C5H12O(B). B具有旋光性.能和钠作用放出氢气, 和浓硫酸共热生成C5H10(C). C经臭氧化和在还原剂存在下水解, 则生成丙酮和乙醛. 试推测A, B, C的结构, 并写出各步反应式. 6.14 推测下列反应的机理。 (5) 湖南大学课程中心 /