第一章 化学热力学基础要点.pptVIP

（5）标准生成热的应用 应用盖斯定律，利用物质的标准生成热计算化学反应的焓变?rH? 。 通式 aA + bB = dD + eE ?rH? = d?fH?m(D) + e?fH?m(E) - a?fH?m(A) - b?fH?m(B) =??i?fH?m(生成物) － ??i?fH?m(反应物) [例] 求298K时反应3NO2(g) + H2O(l) = 2HNO3(l) + NO(g) 的标准焓变。 [解] 查表可得各物质的标准生成热： ?fH?m(NO2, g) = 33.2 kJ·mol-1 ?fH?m(H2O, g) = -286.02 kJ·mol-1 ?fH?m(HNO3, l) = -174.21 kJ·mol-1 ?fH?m(NO, g) = 90.31 kJ·mol-1 ?rH? = [2×(-174.21) + 90.31]-[3×33.2+(-286.02)] = -71.69 kJ·mol-1 注意 ① 使用标准生成热数据计算的是反应的标准焓变； ② 进行计算时，反应方程式要配平； ③ 查热力学数据表时要注意物质的状态； ④ 如果涉及到多步反应，中间产物要完全消掉； ⑤ 反应的焓变?rH随温度变化而变化，但是变化不大，因此，在计算其他温度的?rH，可用?fH?m(298K)代替。 *  无机化学 承 勇 2016-09-28 第三节 热化学 2.1. 焓 H 1.化学反应热效应——化学反应热 当生成物和反应物的温度相同，系统只做体积功时，化学反应吸收或放出的热量。 （1）等容反应热QV 在体积恒定时，化学反应的反应热。 ∵△U = QV + W， W = p·△V，△V = 0， W = 0， ∴ △U = QV 在恒容条件下，系统只做体积功时，化学反应热等于系统的热力学能的变化。 （2）等压反应热 QP 在压力恒定时，化学反应的反应热。 由 △U= Q + W 得 Qp =?U + p?V 化学反应大多在恒压条件下进行 2. 焓 H （1）定义 恒压条件下，系统只做体积功时，系统由状态1变化到状态2，则有: ?U = U2－U1, ?V = V2－V1, p1 = p2 = p外， 系统做功：W = - p?V ?U = Qp + W = Qp - p?V = Qp - ? (pV) ∴ Qp = ?U + ?(pV) Qp = ?(U + pV) U，p，V 都是状态函数， ∴ U + pV也是一个状态函数。 令：H = U + pV; 即 Qp = ?H； H 称热焓，或焓，是一个新的状态函数。 （2）焓的特点 焓是人为定义的概念 焓是系统的一种性质，是状态函数； 焓的绝对值无法测定 3. 焓变 ?H （1）定义——系统从状态1变化到状态2的焓变。 Qp= H1﹣H2 = ?H 对于一个封闭系统，在恒压和只做体积功时，系统的焓变在数值上等于化学反应热Qp。 绝不能把焓误认为系统所含的热量，只是当系统不做其他功时，可以从系统和环境之间的热量传递来衡量系统内部的焓的变化。 （2）规定 化学反应焓变： ?H = ∑H生成物﹣∑H反应物 ?H 0 时，Qp 0，吸热反应； ?H 0 时，Qp 0 ，放热反应。 ?U，Qv，?H 和 Qp 的单位均为焦耳J 。 （3）焓变的特点 焓是系统的广度性质，因而焓变具有加和性； 对化学反应来说，相同条件下正反应的焓变和逆反应的焓变数值相等，符号相反。 化学反应焓变随温度而变化，但是总的说来变化不大，因此在通常的情况下，忽略温度改变对焓变的影响。 5. 等压反应热Qp和等容反应热Qv的关系 （1）反应进度概念 C + O2 → CO2是个放热反应，消耗掉1mol和2mol碳时，放热多少并不一样。方程式给出的是C，O2和CO2的比例关系，