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磁性纳米材料的生物医学应用 Bio- separation Drug Delivery Molecular Imaging Biosensor Therapy 组成 ?-Fe2O3 晶体结构 Cubic spinel 磁性 SPIO 聚集态 表面修饰 小分子+亲水 尺寸 ＭＲＩ 弛豫率 高性能指标： 饱和磁化强度Ms-MRI弛豫率-磁热疗SAR 磁感应肿瘤热疗 纳米探针 造影剂 超顺磁 纳米粒子 SAR Ms Size and Structure Robert N. Muller,et al, Chem. Rev. 2008, 108, 2064–2110 第一代磁性纳米粒子 共沉淀法 Yosuke et al. Biomaterials 2007, 28, 5381 Ma et al. Colloids Surf A 2003, 212, 219 Mohammed et al. Ind Eng Chem Res 2006, 45, 1539 溶胶凝胶法 微乳液法 水热法 Wang et al. Nature 2005,437,121 典型代表：SPIO/MION/CLIO R. Weissleder, Nat. Biotechnol., 2000, 18, 410-414 新一代磁性纳米粒子 Jinwoo Cheon , et al, Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 5122 – 5135 高温热解法—第二代磁性纳米晶 Fe（CO）5 Fe（acac）3 油酸铁 毒性高 成本高 二步反应 一步反应 成本低 Fe3O4 Hao Zeng, et al. JACS. 2004 Jongnam Park, et al. nature materials. 2004 高温分解法 在表面活性剂存在的前提下，有机金属前驱物在高温下分解得到单分散氧化铁纳米颗粒 Park et al. Nat Mater 2004, 3, 891 Sun et al. J Am Chem Soc 2004, 126, 273 Hyeon et al. J Am Chem Soc 2001, 123, 12798 乙酰丙酮铁 五羰基铁 油酸铁 合成方法 反应温度（℃） 反应时间 溶剂 尺寸分布 形貌控制 产量 共沉淀法 20-90 几十分钟 水 很宽 不好 高 水热法 220 几小时-几天 水-乙醇 非常窄 非常好 中等 高温分解法 260-320 几小时 有机溶剂 非常窄 非常好 高 微乳液法 20-50 几小时 有机溶剂 一般宽 好 低 溶胶-凝胶法 20-90 几小时 水 一般宽 好 中等 氧化铁纳米颗粒化学制备方法的比较 成核与生长 过饱和度随着时间改变的Lamer 曲线（S 为过饱和度） 单分散氧化铁纳米颗粒形成的机制讨论 制备单分散氧化铁纳米颗粒的关键是成核和生长的分开。 反应体系在300℃开始大量、快速地成核。成核和生长这两个阶段之间存在10℃以上的温度差。在约320℃，氧化铁纳米颗粒开始生长，温度越高颗粒生长越快。 过快的加热速度会使成核和生长两个阶段相互重合，从而导致颗粒尺寸和形貌的不均一。 在颗粒生长的初期，由于反应体系单体浓度很高，这时颗粒的生长受热力学控制，因此得到的颗粒为球形；如果在单体浓度比较低的情况下依然延长反应时间，颗粒的生长则会受到动力学控制，会沿着[111]方向生长直至单体消耗完毕，因此得到的颗粒更多为立方形。 Artificially engineered magnetic nanoparticles第三代高性能磁性纳米晶 Magnetism-engineered iron oxide (MEIO) nanoparticles and effects of their magnetic spin on MRI Jinwoo Cheon, et al, NATURE MEDICINE, 2007,13 ,95-99 Zn 掺杂 15 nm：(ZnxMn1x)Fe2O4 and (ZnxFe1x)Fe2O4 极高的MRI 和 SAR Jinwoo Cheon, et al, Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 1234 –1238 金纳米结构的化学控制制备及相关研究 金是最早进行科学研究的专题之一。随着纳米科技的兴起,纳米尺度的金颗粒及以其为组装单元构建的纳米结构因其独特的光学、电学性质以及在传感、成像、生物医学等众多领域表现出潜在的、巨大的应用前景,因而一直成为纳米材料领域研究的重点。 近期，通过调控制备不同形貌和尺寸的金纳米颗粒，进而获得新的理化性能，正在成为纳米材料研究中的又一热点。 银纳米棒/线制备 Sch