无机材料科学第十章烧结优秀培训书.pptVIP

烧结的定义 宏观定义:一种或多种固体粉末经过成型,加热到一定温度后开始收缩,在低于熔点的温度下变成致密\坚硬烧结体的过程 微观定义:由于固态分子(或原子)的相互吸引，通过加热，使粉末体产生颗粒粘结、经过物质迁移位粉末体产生强度并导致致密化和再结晶的过程称为烧结 烧结过程中结构及性能变化 烧结的意义 扩散途径 和 颈部生长速率 换成体积收缩或线收缩：(中心距逼近速率) 讨论： (1)、烧结时间： t Al2O3 1300℃ 原因： 措施：保温，但时间不宜过长。 (2)、原料起始粒度： 0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 在1600℃烧结100hAl2O3的颗粒尺寸对接触面积生长的影响 说明：在扩散传质的烧结过程中，控制起始粒度很重要。 (3)、温度对烧结过程的决定性作用。 Y：烧结收缩率 ?L/L K：烧结速率常数； t：烧结时间。 公式变形 a、前提：温度和粒径恒定 烧结活化能Q值 b、综合各种烧结过程 2、中期 晶界和晶格扩散显著。 特点：气孔率降为5％，收缩率达80％～90％。 原因：颗粒粘结，颈部扩大， 气孔形状由不规则?圆柱形管道,且相互连通； 晶界开始移动；晶粒正常生长。 Coble 的多面体模型(十四面体) 顶点：四个晶粒交汇 边 ：三个晶粒交界线，相当于圆柱形气孔通道，成为空位源 扩散方式： 圆柱形空隙 晶粒接触面 空 位 原 子 致密化速度快。 气孔率 烧结时间 3、后期 特点：气孔完全孤立，位于顶点，晶粒已明显长大， 坯体收缩率达90％～100％。 相 对 密 度 1.0 0.9 0.8 0.7 0 10 100 1000 t(min) 结论： 中期和后期无明显差异。均呈线性关系。 §10－3 液相参与的烧结 定义：有液相参与的烧结 普遍性: 体系中有杂质/人为引入烧结助剂 纯系统:接触熔融 影响液相烧结的因素： 液相量/性质 液-固相润湿状况 固相在液相中的溶解 比较固相液相烧结异同 类型 条 件 液 相 数 量 烧结模型 传质方式 ?LS900 0.01mol%～ 双球 扩散 C=0 0.5mol% ?LS900 少 Kingery 溶解-沉淀 C0 多 LSW I II 液相烧结类型 二、流动传质 1、粘性流动(粘性蠕变传质) (1) 定义： dv/dx 剪应力f 牛顿型 宾汉型 剪应力f 塑流型 对比 粘性蠕变 扩散传质 相同点 在应力作用下，由空位的定向流动而引。 整排原子沿应力方向移动。 一个质点的迁移 区别点 (2) 粘性蠕变速率 烧结宏观粘度系数 一般无机材料烧结时，宏观粘度系数的数量级为108～109dpaS 粘性蠕变传质起决定作用的仅限于路程为0.01～0.1?m量级的扩散，即通常限于晶界区域或位错区域。 初期动力学方程：(Frankel双球模型) 高温下粘性蠕变两个阶段： 接触面增大，颗粒粘结直至气孔封闭 封闭气孔粘性压紧，残留气孔缩小 (3) 有液相参与的粘性蠕变 颈部增长公式： 由颗粒中心距逼近而引起的收缩 适 用 初 期 麦肯基粘性流动坯体内的收缩方程：(近似法) 总结：影响粘性流动传质的三参数 适用全过程 孤立气孔 实线：表示由式 计算结果。 虚线：表示由式 计算结果。 2、塑性流动(L少) 剪应力f 塑流型 (1)屈服值 f ? ? d?/dt ?； (2) f=0时，属粘性流动，是牛顿型； (3) 当[ ]?0， d?/dt ?0，此时即为终点密度； (4) 为达到致密烧结，应选择最小的r、?和较大的?。 三、溶解－沉淀传质 液相多 固相在液相内有显著的可溶性 液体润湿固相 2、推动力:表面能 ? 颗粒之间形成的毛细管力。 实验结果：0.1～1?m的颗粒中间充满硅酸盐液相，其?