第5章 相平衡专用课件.ppt

第五章 相平衡 多相体系相平衡的研究有着重要的实际意义 。研究金属冶炼过程、各种天然或人工合成的熔盐体系、天然的盐类及一些工业合成新产品，用适当的方法如溶解、蒸馏、结晶、萃取、凝结等从各种天然资源中分离出所需要的成分，在这些过程中都需要有关相平衡的知识。 体系内不论有多少种气体都为一相，即气体体系P=1。 固态溶液(固溶体)是一相。在固态溶液中粒子的分散程度与液态溶液中是相似的。 体系的自由度是体系的独立可变的因素数的数目，这些因素的数值在一定的范围内，可以任意的改变，而不会引起相的数目的改变。 1. 相律的推导 因此，表示体系内所有的各相的组成共需要P(S-1)个浓度变量(相数有时用?)。 (2) 各变量间必需满足的关系式的数目 对于每一个物质来说，可以建立(P-1)个关系 ， 因此，体系中各物质之间所必须满足的独立的化学平衡关系式的个数为R个, 则在状态的变量数中应该减去R。 3) 其它浓度限制条件 3. 几点说明 或 x [H2(g)] = 3x[N2(g)] 如由CaCO3(s) 分解，体系有一个化学平衡， CaCO3(s) = CaO(s)+CO2(g)在定温下平衡常数Kp= PCO2， PCO2有定值。因此，体系的组分数为 C = 3-1= 2 。 NH4Cl(s) = HCl(g) + NH3 (g) 如将NH4Cl(s)放入含有HCl(g)和NH3 (g)体系中分解，则因xHCl(g) ? xNH3(g) (4) 相律是根据热力学平衡条件推导而来，所以相律只适用于平衡条件时F、C、P的计算。对非平衡态不适用。 在有些体系中，除T、p外，还考虑到其它因素(如磁场、电池、重力场等)的影响，此时可用“n”代替为“2”，n是能够影响体系平衡状态的外界因素的个数，则相律一般的形式为： n总xM = nLxL + nGxG (原来溶液中A (分配在液相中 (分配在气相中  的总物质的量) A的物质的量) A的物质的量) §5.4 单组分系统的相图 2. 水的相图 水的相图 2) 三相点与冰点 冰点：在101325Pa压力下被空气饱和了的水的凝固点。 (4)等压变温或等温变压时体系相态变化 3. 相图的说明 4. 二氧化碳相图与硫的相图 硫的相图 §5.5 二组分系统的相图 及其应用相图 二组分体系相图分类： 二组分气体与液体共存的体系(双液系)平衡相图根据其完全互溶程度和溶液是否具有理想行为分： 设液A和液B形成理想溶液,根据拉乌尔定律 1. 理想完全互溶双液系P – xB相图 由于A、B两个组分的蒸气压不同，所以当气、液两相平衡时，气相的组成与液相的组成也不同。显然蒸气压较大的组分，它在气相中的成分应比在液相中的多。设蒸气符合道尔顿分压定律，气相的成分用y表示，则 如果把气相和液相的组成画在一张图上，就得出图5.5。图中气相线总是在液相线的下面。 相点：相平衡线上的点 2. 理想完全互溶双液系T-x相图 2) 通过计算绘制 3) 由p-x图绘制t-x图 3. 蒸馏(或精馏)原理 蒸馏(或精馏)原理 在工业上这种反复的部分气化与部分冷凝是在精馏塔中进行的，塔中有很多塔板。物料在塔釜（即相当于最下面的蒸馏器）经加热后，蒸气通过塔板上的浮阀（或泡罩）和塔板上的液体接触。蒸气中高沸点物就冷凝为液体并放出冷凝热，使液体中的低沸物蒸发为蒸气，然后升入高一层的塔板。所以在上升的蒸气中低沸物的含量总是比由下一块塔板上来的蒸气中含量大。而下降到下一块塔板的液体，其中高沸点物的含量就增加。在每一块塔板上都同时发生着由下一块塔板下来的蒸气的部分冷凝和由上一块塔板下来的液体的部分气化过程。具有n块塔板的精馏塔中发生了n次的部分冷凝和部分气化，相当于n次的简单蒸馏，因此精馏比简单蒸馏的效率大大提高了。 三、非理想的 二组分液态混合物相图 (1) 一般正偏差 (2) 一般负偏差 (3) 最大正偏差 (4) 最大负偏差 (5) 非理想体系产生偏差的原因 (c) 由于各组分的引力不同，如B—A间的引力小于A—A或B—B间的引力，则把B分子掺入后就会减少A分子或B分子所受到的引力，A和B都变得容易逸出，所以A或B分子的蒸气压都产生正偏差。 2