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有限数据统计处理优秀培训书
三、有限数据统计处理 以下两个样本(用容量n及两个主要统计量 和s来表示样本),即 F检验的目的为比较两样本的精密度,精密度仅取决于随机误差,与系统误差无关,因此无需进行t检验 T检验的目的在于说明样本平均值的准确度,准确度同时取决于精密度和系统误差,只有在精密度基本一致时方可检验是否存在系统误差,故t检验前需进行F检验 * * 3.2 一般的统计检验 系统误差、随机误差、过失误差性质各异,不难 分辨。但在实际分析中,这几种误差总是纠缠在 一起,难以区分。 目的:利用数理统计方法对误差进行分析,从而 正确地评价测量数据,并对如何有效改进实验提 供有用的信息。 3.2.1 离群值检验 随机误差引起测量值有一定的波动性,其中有 一两个值明显偏大或偏小,这样的测量值称为 离群值或可疑值。 虽离群但未超出随机误差的限度,应保留 超出随机误差的限度,应舍去 离群值检验的目的:区分随机误差和系统误差 一、 偏差大于3σ的测量值出现的概率为0.26%(见p14),此为小概率事件,而小概率事件在有限次实验中是不可能发生的,如果发生了,则为不正常值,为过失所致,应舍弃。 例:测定碱灰的总碱量,得到5个数据:40.02, 40.13,40.15,40.16,40.20.问40.02是否舍弃? 解:除去40.02后的平均值和平均偏差为: 所以,40.02应舍去 先计算除去离群值后其它数据的平均值和平均偏差 , 二、Q检验法 将一组数据从小到大排列,其中x1或xn可能 离群值,计算统计量Q。 若x1为离群值,则 若xn为离群值,则 Q即邻差与极差之比 0.51 0.59 0.68 0.56 0.64 0.74 0.64 0.73 0.82 0.76 0.84 0.93 0.94 0.97 0.99 Q0.90 Q0.95 Q0.99 7 6 5 4 3 测定次数 例:P=95%时,40.02是否舍去? Q值表 解: Q0.95=0.73 所以 40.02应保留! 三、Dixon检验法 是对Q检验法的改进,同一试样的n次重复测定 值从小到大排列,然后用不同的公式求r值,与 临界值比较进行取舍,舍去离群值后,再对剩余 数据进行相同检验,直到无离群值。 四、格鲁布斯检验法 将一组数据从小到大排列,其中x1或xn可能 离群值,先求出平均值及标准偏差s,然后求出统计量T。 若x1为离群值,则 若xn为离群值,则 1.153 1.155 1.155 1.155 1.463 1.481 1.492 1.496 1.672 1.715 1.749 1.764 1.832 1.887 1.944 1.973 1.938 2.020 2.097 2.139 2.032 2.126 2.221 2.274 3 4 5 6 7 8 0.05 0.025 0.01 0.005 a n Ta,n值表 例:P=95%时,40.02是否舍去? 解: T0.05,5=1.672 所以 40.02应保留! 3.2.2 平均值检验 一、基本原理 对于正态总体N(μ,σ2)的子样,n次测定 结果的平均值为 ,则有 符合正态N(0,1) 因为 P[-1.96,1.96]=0.9500 P(-∞,-1.96]+P[1.96, ∞)=0.0500 即∣u ∣1.96概率P=0.05,是小概率事件。 对少数几次测量,出现这种情况的可能性很 小。若发生,则有95%的把握断定测值有问题 二、u检验法(正态检验法) 求得的u值与一定概率对应的u值比较, 若u偏大,则说明测定值存在系统误差 例:某工厂实验室经过常年的例行分析,得知一种原料 中含铁量符合正态N(4.55,0.112)。一天,某实验员对 这种原材料测定5次,结果为:4.38,4.50,4.52,4.45, 4.49。试问此次测定结果是否存在系统误差? 解:μ=4.55,σ=0.11 三、t检验 当测量次数有限时,σ未知,用s代替,测定值 不符合正态分布而符合t-分布。 (一)、平均值与标准值的比较 (二)、两个平均值的比较 (三)、配比比较 (一)、平均值与标准值的比较 为判断一种方法、分析仪器、试剂及某实验 室或某人操作是否可靠,即是否存在系统误差。 例:用一种方法测定标准试样中的二氧化硅含量,得到 八个数据:34.30,34.32,34.26,34.35,34.38,34.28,34.29,24.23 标准值为34.33%问这种方法是否可靠?(P=95%) f=8-1=7,a=0.05 可以将理论值或用可靠方法测得的值,或将产品应符合的规格标准作为标准值,应用该法进行测量值的比较。p34 (二)、两个平均值的比较 从总体抽取样本,各样本
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