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b为吸附系数 表示吸附作用的强弱 (1)低压或吸附很弱时,bp《1,则θ=bp,即θ与p成直线关系,符合Herry定律; (2)高压或吸附很强时,bp》1,则θ≈1,即θ与p无关,吸附已铺满单分子层; (3)当压力适中, q ∝pm,m介于0与1之间 3. Langmuir吸附等温式 吸附经验式----弗罗因德利希式 式中 k 和 n 为经验常数; n 一般介于 1 ~ 10之间. 该经验式只适用于中压范围的吸附. CO在椰子壳炭上的吸附 以lgV对lg p作图, 应得一条直线, 可由斜率和截距分别求得常数1/n和k. Vm代表表面上吸满单分子层气体的吸附量, V代表压力为P时的实际吸附量。 以P/V~P作图,可得一直线,从直线的斜率和截距可以求出Vm和b。 重排: Langmuir吸附等温式的另一种写法 3. Langmuir吸附等温式 4. BET多分子层吸附理论 布鲁瑙尔(Brunauer), 埃米特(Emmett)和特勒(Teller)3人在兰格缪尔单分子层吸附理论基础上提出多分子层吸附理论, 简称 BET理论. (2)吸附是多分子层的。各相邻吸附层之间存在着动态平衡。 (3)第一层吸附是固体表面与气体分子之间的相互作用,其吸附热为q1。第二层以上的吸附都是吸附质分子之间的相互作用,吸附热接近被吸附分子的凝聚热qL。 (1)他们接受了Langmuir理论中关于固体表面是均匀的,吸附作用是吸附和解吸的平衡等观点。 4. BET多分子层吸附理论 V—p下的吸附量; Vm—p下单分子层的饱和吸附量; p*—吸附质在温度T时作为液体的饱和蒸气压; c—与吸附热有关的吸附常数. 由BET理论可导出BET吸附公式: 该式可写为直线形式: 以p/[V(p*-p)]对p/p*作图,由其斜率和截距可求出Vm和c。求得Vm , 若已知每个被吸附分子的截面积am, 则可计算吸附剂的比表面as。 记忆 4. BET多分子层吸附理论 设单层中每一个被吸附的分子所占的面积为ω,吸附剂质量为W,则比表面积As可表示为: 式中:Vm——换算为标准状况下的单分子层气体体积(cm3) NA——Avogadro常数。 BET方程的应用:定计算固体的比表面积 4. BET多分子层吸附理论 化学吸附态表明吸附物种在固体表面进行化学吸附时的化学状态、电子结构和几何构型。 化学吸附态和表面反应中间体的确定对揭示催化剂作用机理和催化反应机理非常重要。 金属表面上分子的吸附态 吸附态的多样性: 同一种物质在同一固体表面吸附可随条件不同呈现不同的吸附态。吸附态不同,使催化最终产物不同。 金属表面上分子的吸附态 解离吸附:分子在催化剂表面上化学吸附时产生化学键的断裂,分子与催化剂表面吸附中心进行电子的转移或共享。 均裂:吸附活性中间物种为自由基。 异裂:吸附活性中间物种为离子基(正离子或负离子)。 缔合吸附:具有?电子或孤对电子的分子不必先离解即可发生化学吸附。 金属表面上分子的吸附态 金属表面上分子的吸附态 缔合与解离吸附并存: 吸附强度规律: 炔烃 双烯烃 烯烃 烷烃 O2 C2H2 C2H4 CO H2 CO2 N2 金属表面上分子的吸附态 H2,O2,N2,CO,CO2,烃类等气体分子在金属表面上主要的吸附态?尤其是CO,CO2。 金属的表面腐蚀 1.金属的腐蚀与钝化: 2.腐蚀的分类: 3.防止金属表面腐蚀的方法: (1)产品合理设计与正确选材 (2)表面覆盖及表面处理 (3)改变或处理腐蚀介质 (4)电化学保护 金属的表面改性 化学热处理 离子注入表面改性 表面镀膜改性 激光表面改性 金属表面改性 更刺激,更清爽…… 生活像一杯水,有的时候需要加点冰…… 3. Gibbs 吸附等温式 表面张力与溶液浓度的关系 Γ21表示单位面积上吸附溶质的过剩量,单位是mol/cm2。它表示溶质的表面浓度和本体浓度之差。 C2为溶质的质量摩尔浓度或体积摩尔浓度。 Γ21为正,为正吸附,溶质的表面浓度大于本体浓度,即为表面超量; Γ21为负,则为负吸附,溶质的表面浓度小于本体浓度,即为表面亏量; 3. Gibbs 吸附等温式 表面张力与溶液浓度的关系 3. Gibbs 吸附等温式 表面张力与溶液浓度的关系 像第三类物质那样,加入很少量就能大大降低溶剂的表面张力,使表面呈现活性状态的物质称为表面活性剂。 表面活性剂的分子结构特点及分类 亲水基团是否带电 离子型 非离子型: 不能电离 阴离子型 阳离子型 两性离子型 亲油基 亲水基 按亲水基类型分类是表面活性剂分类的主要方法 表面活性剂的亲水亲油性能的衡量 亲疏平

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