核磁共振波谱分析演示文件修改版.pptVIP

与紫外、红外比较 共同点都是吸收光谱 不同点： 1、原子核的自旋 讨论: 2、核磁共振现象 △E=E2－E1= ?B0 －(－?B0) = 2 ?B0 △E与核磁矩及外磁场强度成正比， B0越大，能级分裂越大，△E越大 核磁共振条件 讨论: ?0 = ? B0 / (2? ) 能级分布与弛豫过程 若高能态核不能通过有效途径释放能量回到低能态，低能态的核数越来越少，一定时间后，低能态的核数目等于高能态的核数目，这时不再吸收，核磁共振信号消失，这种现象为“饱和”。 激发到高能态的核必须通过适当的途径将其获得的能量释放到周围环境中去，使核从高能态回到原来的低能态，这一过程为弛豫过程。 弛豫过程是核磁共振现象发生后得以保持的必要条件。 弛豫过程 高能态核 低能态核 1. 仪器发展过程 2. 连续波核磁共振波谱仪（CW-NMR） 主要部件 3. 傅里叶变换核磁共振波谱仪（PFT-NMR） 样品的制备 1、低分辨核磁共振谱 由共振条件?0 = ? B0 / (2? )：不同的原子核，? 不同。若固定B0 ，扫频，不同原子核在不同的?0 发生共振；若固定?0，扫场，不同原子核在不同的B0发生共振.见下图。 低分辨核磁共振波谱仪，每种原子核只出现一个共振峰。 而采用高分辨核磁共振波谱仪对有机物研究，发现有机物中氢核的共振谱线有许多条，且存在许多精细结构，这与氢核所处的化学环境密切相关。 为什么同一种核会得到不同的共振峰呢？ （2）化学位移 chemical shift 3、化学位移的表示方法 即人为的找一个标准，每个物质都与它比较 位移的表示方法 常见结构单元化学位移范围 一些常见结构单元的化学位移范围 ?（ppm） 4、影响化学位移的因素 电负性对化学位移的影响 （2）磁各向异性效应 苯环的磁各向异性效应 双键的磁各向异性效应 三键的磁各向异性效应 （3）其它因素的影响 形成氢键后1H核屏蔽作用减少，属于去屏蔽效应。形成氢键倾向越强烈，质子受到的屏蔽效应就越小。 范德华效应 当两原子靠近时，由于范德华力作用，电子云相互排斥，导致原子核周围的电子云密度降低，屏蔽减少，谱线向低场移动。范德华效应与两原子距离有关。 同一试样在不同溶剂中由于受到不同溶剂分子的作用，化学位移发生变化，称为溶剂效应。因此，在核磁共振波谱分析中，一定要注明是在什么溶剂下的 ?。 此外，温度和pH也会影响化学位移。 峰的裂分 自旋偶合 自旋偶合 峰裂分数与峰面积 3、偶合作用的一般规则 峰裂分数 峰裂分数 偶合峰的判断 2、谱图解析 谱图解析（1） 谱图解析（2） 谱图解析与结构确定步骤 谱图解析（3）-自学 谱图解析（4） -自学 谱图解析（5）-自学 谱图解析（6）C5 H7O2N 1.使用强磁场谱仪 2.双照射法（又称双共振法） 3.核奥佛好塞效应（Nuclear Oerhauser Effect,简称NOE) 4. 位移试剂 (shift reagents) 1. 13C谱的特点 2. 化学位移 化学位移规律： 化学位移表 1 化学位移表 2 3.偶合常数 4.弛豫 5.13C 谱的应用 例2 化合物 C8H8O2 例3 化合物 C7H14O 化合物 C8H8O2， u=1+8+1/2(-8)=5 δ =7～8芳环上氢，四个峰对位取代　　　　　　　；　　　　 δ= 9.87—醛基上氢，　　　　； 低δ= 3.87 CH3上氢，低场移动，与电负性强的元素相连： —O—CH3 正确结构： u =1+5+1/2（1-7）=3 可能含有C＝O、C≡N。 2988cm-1，2938cm-1 -C-H伸缩 2266 cm-1 , C≡N 特征峰； 1749 cm-1 , C=O特征峰； 1469cm-1，1373 cm-1 -C-H变形 1200cm-1，1029cm-1,C-O-C, 1.33 三重峰 ; 4.27四重峰 2:3 -CH2-CH3 低场位移:和电负性基团相连， O- CH2-CH3。 3.48 : 2个氢，单峰，CH2峰， -CH2*- C≡N ——自学 13.6 高级谱图和简化谱图的方法 有机化合物的NMR多数并非简单的一级谱图，而是复杂的高级谱图。 偶合核的相互作用强，化学位移又相差不大，使得共振峰拥挤在一起，难于解析。 量子力学有一套较为完整的解析方法，但计算繁杂。 现一般从技术上采取措施，使高级谱图简化为近似的一级谱图，以便解析。 60MHz 100MHz 200MHz HC HB HA