氧化还原反应与电化学演示文件修改版.pptVIP

§1. 氧化还原反应方程式的配平 本章小结 *1. 氧化还原反应方程式的配平 2. 原电池，电池反应，电极反应 3. 电极电势概念及原电池的电动势 *4. Nerst方程---影响电极电势的因素 *5. 电极电势的应用 6. 电化学 三、判断Redox反应进行的次序，选择合适的氧化剂或还原剂 不考虑动力学因素的情况下，先与最强的氧化剂（还原剂）反应。 εo 较大时，判断才可靠 * 解： 例题：判断用Cl2将Br-, I- 离子置换出来的次序 例题：在酸性介质中NaBiO3能将Mn2+离子氧化成MnO4-离子，酸化时是用盐酸好还是硝酸好？ 四、利用原电池测定各种平衡常数 1．溶度积的测定： 设计原电池，由电池的εθ 即可求出Kθ 解： ∴ 例题：已知 解： 设计原电池： 例：设计一个原电池求AgCl 的 Kspθ,使其电极反应就是 2．弱酸离解常数的测定： 解：设计原电池 正极 HAc + e → 1/2 H2 + Ac－ ? θ = －0.282v 负极 H+ + e → 1/2 H2 ? θ = 0 例: 求HAc 的Kaθ . HAc H+ + Ac－ εθ = －0.282V lgKaθ= εo/0.059 =4.78 Kaθ= 1.8×10 -5 电池反应: 解: lgK W θ = -0.826/0.059 = -14 Kwθ = 1.0 ×10-14 例：设计一个原电池，求水的电离常数。 例题：下面原电池电动势为+0.568V，求一元酸HA的电离常数Kaθ ： 解： ∵ 为标准大气压 ∴ ∴[H＋] = 1.29?10?6 ∴ 五、Latimer标准电极电势图及其应用 1．Latimer (莱铁莫尔)图 表示某一元素各种氧化值之间电极电势变化的关系图称为元素电极电势图 注意酸碱介质的影响 2．元素电极电势图的应用 (1) 判断某元素中间氧化态是否发生歧化反应 物质B将自发地发生歧化反应 自发地发生逆反应 (2) 求算电极电势图中未知的电极电位 盖斯定律: 由A与D组成的电对标准电极电势 满足: ∴ 得失电子数的计算 （3）判断氧化还原反应的产物 例题：已知 （1）求 （2）Br2与NaOH反应，最稳定的产物是什么？写出反应方程式并求其平衡常数。 解：（1） （2） BrO-会继续歧化，Br2最稳定的歧化产物为：BrO3-和Br- 例题：已知下列钒的各种氧化态的还原电位图： 还原剂：Zn、Sn2+、Fe2+，的还原电位分别为 试选择适当的还原剂，实现钒的下列转变： (a) VⅤ到VⅣ ，(b) VⅤ到VⅢ ，(c) VⅤ到VⅡ 解：(a) ∵ ∴只能选Fe2+离子作还原剂，使VⅤ到VⅣ (b) ∵ ∴只能选Sn2+离子作还原剂，使VⅤ到VIII (c) ∵ ∴只能选Zn作还原剂，使VⅤ到VII 六、电极电势── pH图及其应用 1、以pH为横坐标，电极电势φ为纵坐标，绘出φ随pH变化的关系图，这种关系图称为电极电势- pH图 普巴(Pourbaix)图 Nernst?方程: 假设其它物质都处于标准状态，可得 As线 电极电势?-?pH?线:上方氧化型稳定区；下方还原型稳定区。 I线 电极电势- pH图的应用:判断氧化还原反应方向和次序 2．水的电极电势─ pH图 酸性介质： （氧化） （还原） 碱性介质： （氧化） （还原） Nernst?方程: （氧化） （还原） a b a’ b’ O2稳定区 H2稳定区 H2O稳定区 ? -pH 图能全面反映平衡的各个侧面，对一些较复杂的体系讨论较为方便，直观 **Fe的普巴(Pourbaix)图 七.自由能-氧化态图 表示元素不同氧化态物质在水溶液体系中的氧化还原性能及其变化规律 氧化态自由能图其实就是不同氧化态之间转化时能量的变化。 电对中单质为还原型，纵坐标为 电对中单质为氧化型，纵坐标为 自由能-氧化态图应用： （1）计算电极反应的 ?值： 任意三个氧化态的中间态的点位于连接三个氧化态中的最高氧化态与最低氧化态两点的连线之上，则中间态是不稳定的，能够歧化成最高氧化态与最低氧化态。 （2）比较不同氧化态的相对稳定性。 位置越低越稳定 连接任意两个氧化态质点的直线，其斜率就等于这两个氧化态所组成的电对的电极电势 （3）判断能否发生歧化反应 八、埃灵罕姆图 每消耗 1 molO2，并生成1/n molMmO2n的吉布斯自由能变为: 埃灵罕姆图: