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碳纤维及复合材料热工装备的现状与发展趋势
1 概述 碳材料产业作为我国航空航天材料不可缺少的重要组成部分,是典型的战略性新兴产业,关系到国防科技和高新技术的发展,关系到国家安全,具有不可替代性。 目前,我国碳材料研发资源丰富,产业优势突出,众多国家级的科研单位、企业和投资商投入大量人力、物力、资金全力开发,碳材料技术体系逐步形成,正进入高速发展时期。自冷战期间制定“巴黎统筹条约”以来,西方国家在碳材料及其高端装备领域,对我国一直施行禁运政策,到目前为止,生产碳纤维的核心技术引不进来,关键设备也无法进口,制约了我国碳纤维及碳碳材料工业的发展。在产业发展过程中,碳材料装备发展相对滞后,碳材料生产企业与碳材料装备企业结合不紧密,碳材料的装备成熟度、自动化、可靠性等方面与其它成熟行业和国际先进水平还存在较大差距。 2 国内碳纤维及其复合材料装备现状 1.1 设备的原理设计和总体结构基本满足工艺要求,但设备的可靠性差,精细程度不够; 1.2 碳材料装备制造企业杂而不精,专业的能满足全生产链要求的碳纤维设备企业凤毛麟角; 1.3 装备制造与材料生产工艺脱节,相关企业不了解材料生产企业工艺的真实需求; 1.4 设备远未形成统一的行业标准和系列,且没有对应的设计规范和检验标准。 因此,加强对碳材料产业装备的研发,特别是工艺与设备的紧密结合具有大的发展空间。本文将重点从碳材料的预氧化、碳化、石墨化、化学气相沉积等关键工序对设备的使用要求及设备的现状进行阐述。 3 碳纤维及C/C材料产业对装备发展的新要求 3.1 高温要求: 2200℃可看作是石墨化的敏感温度。当石墨化温度达到2200℃左右时,缩合脱氮反应已基本完成,孔隙率达到最高值。同时,择优取向角和层间距也显著减小。特别是拉曼谱线的R值在2200℃左右出现拐点,反映出石墨层面的有序堆叠程度得到显著改善。所以,在2200℃左右各项结构参数都出现显著变化。因此,对设备的使用温度要求应达到2300℃甚至更高。 目前,湖南顶立科技有限公司生产的电阻真空炉最高温度可达2600℃,中频感应真空炉最高温度能达3000℃,具体情况见表1:
炉 型 发热保温材质 最高温度(℃) 应用举例 电阻炉 石墨 2600 化学气相沉积、高温石墨化 高温钨 2500 难熔金属高温烧结 中频炉 石墨 3000 高温石墨化 高温钨 2500 难熔金属高温烧结、高温球化 表1 湖南顶立科技不同炉型最高温度
3.2 均温性要求: 产品的均温性直接影响产品质量的一致性和稳定性,因此用户对设备的均温性要求不断提高,表2为同尺寸不同工艺对设备均温性的要求:
工 艺 常用设备 均温性TUS要求(℃) 预氧化 连续式预氧化炉 ±2 碳化 网带式连续碳化炉、真空碳化炉 ±7 高温石墨化 高温石墨化真空炉 ±15 化学气相沉积 化学气相沉积炉 ±5 表2 不同工艺过程对炉温均匀性的要求 目前,湖南顶立科技有限公司经过不断研究,通过对发热体的布置、保温结构等多个系统的综合设计,设备均温性超过常规设备水平,具体见表3:
设备 设备尺寸(mm) 均温性℃ 测试条件 连续式预氧化炉 1700×230×60000(W×H×L) ±1.5 350℃横截面5点测温架 网带式连续碳化炉 1500×230×20000(W×H×L) ±5 900℃横截面5点测温架 真空碳化炉 1300×1300×1900(W×H×L) ±5 1050℃立体21点测温架 高温石墨化真空炉 1300×1300×1900(W×H×L) ±7.5 1050℃立体21点测温架 化学气相沉积炉 2500×2500×5000(W×H×L) ±3.5 1050℃立体21点测温架 表3 湖南顶立科技不同炉型的均温性情况
3.3 大尺寸要求: 近年来,随着碳材料在航空航天领域应用的不断深入,用户对产品尺寸、产品产量、生产效率及运行成本等提出了更高的要求,设备尺寸要求也不断提高。在确保温度均匀性和设备可靠性的基础上,尽可能的将设备尺寸大型化已成了碳材料装备的重要发展方向。 目前,湖南顶立科技有限公司提供的最大尺寸的电阻炉尺寸达32m3,见表4,如不考虑运输等因素影响,该尺寸还可以进一步增大:
炉型 最大尺寸(均温区W×H×L)(mm) 最高温度(℃) 设计功率(Kw) 应用 电阻炉 2500×2500×5000 2300 2400 化学气相沉积、高温石墨化 中频炉 Φ1700×5000 2300 1080 高温石墨化 表4 电阻炉与中频炉目前最大规格尺寸
3.4 副产物高回收率、零污染要求: 由于生产工艺不同,碳材料生产都会产生大量的副产物,特
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