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制革废水处理技术分析与对策研究
制革废水处理技术分析与对策研究
摘 要:介绍了制革的生产工艺及产生的污染,制革废水的处理工艺及其处理效果,清洁生产概念的应用及污染防治对策。
关键词:制革废水 处理技术 清洁生产
引言 皮革是高档衣料及其他生活用品的材料。随着经济的发展和人民生活水平的提高,人们对皮革制品的需求量正在急剧上升;在国际上,皮革及皮革制品也成为最活跃的商品之一。近几年,我国制革工业的快速发展,特别是乡镇企业异军突起,一方面繁荣了城乡经济,解决大批就业问题;另一方面,由于工艺技术的落后,则加重了环境污染。制革工业在我国重点污染行业中列第3位。据统计,我国现有制革企业近万家,年排废水量约占全国工业废水总排放量的0.3%。特点是碱性大、色度高、好氧量高、悬浮物多,并含有较多的硫化物和铬等有毒物质。在这些排放废水中,铬离子约3400t,悬浮物为12万吨,COD约18万吨,BOD约7万吨左右。制革污水处理变得日益尖锐和重要。【1】
1. 制革生产工艺及废水来源和特点
1.1制革生产工艺
皮革生产原料主要有牛皮、猪皮与羊皮,制革工艺包括准备、鞣质和整理三个工段。加工工艺大致由浸水、去肉、浸灰脱毛、脱灰软化、染色加工、干燥、整饰等几个工段.加工过程中需要添加多种化学品【2】,从而使得废水中含有油脂、胶原蛋白、动植物纤维、有机无机固形物、硫化物、铬、盐类、表面活性剂染料等多种污染物质和有毒物质。
生产工艺流程:分类组批→清割→点数称重→预浸水→主浸水→机器去肉→修边→点数称重→浸灰脱毛→水洗→灰皮去肉→打底→点数称重→复灰→水洗→脱灰→水洗→软化→水洗→浸酸→铬鞣→出鼓搭马→静置→挑选分类→挤水平展→剖层→削匀→修边→称重→回软→水洗→复鞣→水洗→中和→水洗→染色加油→水洗→填充→水洗→出鼓搭马→静置过夜→挂晾→回潮→静置过夜→摔软→绷板干燥→抛光→修边→净面→封底→喷底浆→手工修边→通烫→摔软→喷面浆→喷光亮剂→喷固定剂→摔软→出鼓搭马→冷绷→通烫→喷手感剂→成品。3种废水约占总废水量的50%.但却包含了绝大部分的污染物。各种污染物占其总量的质量分数为:CODcr80% ,BOD 75% ,SS70%,硫化物93%,氯化钠50%,铬化合物95%。各主要生产工序加入辅料及废水主要污染物特征,见表1-1。各工段废水主要成分和水量分配情况见表1-2。
表1-1各主要生产工序加入辅料及废水主要污染物特征
序 号 工 序 加入辅料 作用 废水成分 1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11 浸水
脱脂
脱毛浸灰
片皮
灰皮洗水
脱灰
软化及洗水
浸酸
鞣制
中和水洗
染色加脂 渗透剂、防腐剂
脱脂剂、表面活性剂
石灰、硫化钠
—
—
铵盐、无机酸
酶及助剂
NaCl、无机酸、有机酸
铬粉及助剂、碳酸氢钠
乙酸钠、碳酸氢钠
染料、有机酸、加脂剂及助剂 使皮恢复鲜皮状态
去除皮表面及肉部油脂
去掉表皮及毛,并松散胶原
纤维皮膨胀
分层
洗掉表面灰
脱去皮肉外部灰,中和裸皮
皮身软化,降低皮温
对鞣皮酸化
使胶原稳定
中和酸性皮
上色,并使革柔软丰满 血、水溶性蛋白、盐、渗透剂
表面活性剂、蛋白质、盐
硫化钠、石灰、硫氢化钠、蛋白质、毛、油脂
皮块
皮块
铵盐、钙盐、蛋白质
酶及蛋白质
酸、食盐
铬盐、硫酸钠、碳酸钠
中性盐
染料、油脂、有机酸及助剂 参数 浸水 浸灰 脱灰、软化 浸酸铬鞣 复鞣加脂、染色 其他排水 pH值
温度/℃
沉淀物/(mg/L)
TSS/(mg/L)
BOD5/(mg/L)
COD/(mg/L)
Cr3+/(mg/L)
硫化物/(mg/L)
氯化物/(mg/L)
油脂/(mg/L)
含氯有机溶脂/(mg/L)
表面活性剂/(mg/L)
水量分配/% 610
10-30
100-250
2300-6700
2000-5000
5000-11800
—
0-700
17000-50000
1700-8400
—
0-400
20 12.5-13
10-25
300-700
6700-25000
5000-20000
20000-40000
—
2000-3300
3300-25000
1700-8300
—
0-300
16 6-11
20-35
50-150
2500-10000
1000-4000
2500-7000
—
25-250
2500-15000
0-5
0-2500
0-500
26 4-3.2
—
20-45
380-1400
100-250
800-400
4100
—
8950-2000
—
—
—
3-6 4-10
20-60
100-500
10000-20000
6000-15000
15000-75000
0-3000
—
5000-10000
20000-50000
50
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