t2_均匀物质的热力学性质幻灯片.pptVIP

3. 求 G 4. 热力学量与辐射量的联系 b. 定义：辐射通量密度（Ju)——单位时间内通过单位面积向一侧辐射 的总辐射能量。 单位时间内通过 dA 向一侧辐射的能量为 cudA（与法向平行的平面 电磁波） dA a. 绝对黑体与黑体辐射 将 代入，得： （斯特藩—玻耳兹曼定律） 辐射在空间均匀分布时， 内的辐射能量密度 §2.7 磁介质的热力学 一. 磁化功的TdS方程与能量方程 1. TdS 方程 磁场做功： 激发磁场的功 磁化功 当热力学系统界定为介质时： 忽略体积变化功时： 将 中 得 a.若以T,V为自变量（第一TdS方程） b.若以T,p为自变量（第二TdS方程） 2. 能量方程 例一：求单位磁介质的吉布斯函数。 由公式： 例二：证明顺磁介质的内能和定 M 的热容量只是温度 T 的函数。 顺磁介质的物态方程： （居里定律） 类似于理想气体的内能和热容量。 * * 第二章 均匀物质的热力学性质 第二章 均匀物质的热力学性质 §2.1 内能、焓、自由能、吉布斯函数及其全微分 一. 自由能 1. 对于等温条件，引入新的热力学函数 态函数自由能 有 2. 最大功原理：系统自由能的减少是在等温过程中从系统 所能获得的最大功。 3. 等温等容过程中，系统的自由能永不增加。 （若系统只有体积变化功） （不可逆过程的方向） 4. 对于复相系和非平衡态下的F 二. 吉布斯函数 1. 对于等温等压条件，引入新的热力学函数 吉布斯函数 对于体积变化功，有 2. 对于复相系和非平衡态下的G 三. 状态函数的全微分： （特性函数，自然变量） 四. 麦克斯韦关系式 §2.2 麦式关系的简单运用 一. 选T,V为参量 定容热容量： 温度不变时内能随体积的变化率与物态方程的关系： 例一. 理想气体 pV=RT， 例二. 对于范氏气体 有： 二. 选 T,p 为独立变量 定压热容量： 温度不变时焓随压强的变化率与物态方程的关系： 三. 求 对于理想气体， 四. 运用雅可比行列式进行导数变换 例：证明 证明： §2.3 节流过程与绝热膨胀过程 一、节流过程 节流阀=管子中间的多孔塞 p1p2,气体透过节流阀达到平衡 2. 焦耳－汤姆逊效应：节流过程前后，气体温度发生变化。 3. 理论分析初步 4. 等焓线 若以T、p为自变量，H(T,p)=H0（常数） 有：T=T(p) 利用等焓线可以确定节流过程温度的升降. μ0 μ0 p T H1 5. 焦汤系数与反转曲线 对于理想气体，因为 故 H不变，T不变 对于实际气体，等焓线存在着极大值 定义等焓线的斜率 为焦汤系数. 由等焓线最大值连成的曲线称为反转曲线，反转曲线 将p-V图分为致冷区与致热区。等焓线与反转曲线的交点 对应的温度称为转换温度；反转曲线与T轴交点称为最高 转换温度。 4.2 34 氦气 20.4 202 氢气 77.3 625 氮气 90.2 893 氧气 压强为1个标准大气压时的沸点 最高转换温度（K） 气体 6.焦汤系数的理论分析 现在来判断反转曲线、致冷（热）区： 即为转换曲线方程。 二. 准静态绝热膨胀 取p,T为状态变量，熵 S=S(p,T),即f(S,p,T)=0 从上式可知，绝热膨胀过程气体降温，且无需预冷。 §2.4 基本热力学函数的确定 一. 选T,V为参变量，则物态方程为：p=p(T,V) 1.内能的表达式 2.熵的表达式 3.已知 ，求 . 二. 若选T,p为状态参量，则V=V(T,p) 例 以T,V为参量，求1 mol理想气体的内能、熵和吉布斯函数。 解： 摩尔吉布斯函数为: g=u+pv-Ts 麦克斯韦关系式的记忆： S p T V U H G F §2.5 特性函数 一. 特性函数 马休于1869年证明：在独立变量的适当的选择下，只要知道系 统一个热力学函数，对它求偏导就可求得所有的热力学函数，从而完 全确定系统的热力学性质。 二. 独立变量的选择 例：对于内能 U=U(S,V) 有 与 有： 将S,V代入U=U(S,V) ，得 U(T,p) 由勒让德变换得到的其他热力学函数，相应的自变量即适当的选择. * 一般地，自变量为 x,y,z,……的函数L(x,y,z,…)的全微分 其中 均为x,y,z,…的函数 若以R代替x，即选R,y,z,…为自变量，则通过勒让德变换： 两边求微分： 若同时以