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3.解析等效平衡的常见方法——“放缩法” “放缩法”是数学解题中常用的一种方法,在解化学平衡题时,也可借助“放缩法”来构建一些解题模型,从而快速、准确地得出正确结论。 “放缩法”解化学平衡题的适用条件是:研究对象的有关物质的物质的量成倍地增减。增减倍数可以是整数倍,也可以是分数倍。 * 解题思路是:当有关物质的物质的量成倍地增减后,我们先通过假设同倍增减容器的容积来创设一个与起始条件完全相同的情况,从而得到一个与原平衡完全相同的平衡状态,然后把容器的容积恢复成已知条件时的情况。我们重点分析在容器的容积恢复成已知条件过程中该状态的变化情况(即平衡移动情况)。 “放缩法”解题之所以有“放”有“缩”是因为容器的容积固定。当恒压条件时,也可利用“放缩法”思考解题,只是此时“只放不缩或只缩不放”。 * 【例2】已知H2(g)+I2 (g)2HI(g);ΔH0。有相同容积的定容密闭容器甲和乙,甲中加入H2和I2各0.1 mol,乙中加入HI 0.2mol,相同温度下分别达到平衡。欲使甲中HI的平衡浓度大于乙中HI的平衡浓度,应采取的措施是( ) A.甲、乙提高相同温度 B.甲中加入0.1 mol He,乙不变 C.甲降低温度,乙不变 D.甲增加0.1 mol H2,乙增加0.1 mol I2 * 在相同条件下,甲、乙容器中物质达到平衡时二者互为等效平衡,欲使甲中HI的平衡浓度大于乙中HI的平衡浓度,则甲中平衡向正反应方向移动,同时乙向逆反应方向移动或者不动。选项A,甲、乙提高相同温度时,平衡均向逆反应方向移动,且达到平衡时二者等效,HI的浓度相等。 * 选项B,加入稀有气体时,平衡不移动,二者HI的浓度相等。选项C,甲降低温度平衡向正反应方向移动,达到平衡时HI的浓度增大,而乙中HI的浓度不变,符合题意。选项D,甲、乙中分别增加等量的H2、I2,达到平衡时HI的浓度相等。 【答案】C * 【变式2】某温度下,在容积固定的密闭容器中发生下列可逆反应:X(g)+2Y(g) 2Z(g)。平衡时,X、Y、Z的物质的量分别为1 mol、1 mol、2 mol,保持温度不变,再向容器中分别充入1 mol、1 mol、2 mol的X、Y、Z,则下列叙述中正确的是( ) B * A.刚充入时,反应速率v(正)减小,v(逆)增大 B.达到新平衡时,容器内气体的平均相对分子质量增大 C.达到新平衡时,容器内气体的压强是原来的两倍 D.达到新平衡时,容器内气体的百分组成和原来相同 * 常见化学平衡图象及解答方法 1.常见化学平衡图象 以反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g);ΔH0为例: (1)含量—时间图象(A%—t图) * (2)转化率—时间图象[α(A)—t图] * 注意: (1)由于温度或压强改变而引起平衡正向移动时,反应物的转化率必定增大。 (2)由增加反应物浓度引起平衡正向移动时,有以下几种情况: ①对于反应物(不考虑固体反应物)不止一种的可逆反应,如N2(g)+3H2(g)尴尬 2NH3(g),平衡时增加N2的浓度,平衡正向移动,H2的转化率增大,而N2的转化率降低。 * ②对于反应物只有一种的可逆反应(并规定起始时只有反应物),若反应前后气体的分子数不变,如2HI(g) H2(g)+I2(g),则无论增大或减小HI的浓度,HI的转化率都不改变;若反应后气体分子数减少,如2NO2(g) N2O4(g),则增大NO2的浓度,NO2的转化率增大,若反应后气体分子数增大,如2NH3(g) N2(g)+3H2(g),则增大NH3的浓度,NH3的转化率减小。 * 2.解题思路及方法 ①一看面:即横坐标、纵坐标代表的量 ②二看线:即线的斜率大小、平与陡 的含义,函数的增减性 ③三看点:即起点、终点、拐点、交 叉点 ④四看要不要做辅助线:等温线、等 压线等 ⑤五看量:定量图象中有关量的多少 (1) “一看” 图象 * (2)“二想”规律:联想外界条件改变时对化学反应速率和化学平衡的影响。 (3)“三判断”:认准某些关键数据在解题中的特定作用,全面准确地从图中找出直接或隐含的相关知识。 * 【例3】 反应aM(g)+bN(g)cP(g)+dQ(g)达到平衡时,M的体积分数y(M)与反应条件的关系如图所示。其中z表示反应开始时N的物质的量与M的物质的量之比。下列说法正确的是( ) * 本题借助图象考查外界条件对化学平衡的影响等知识。 同温同压同z时,加入催化剂
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