双液系的气液平衡相图供参习.docx

实验3 双液系的气液平衡相图钱佳鹏 1202421193．1实验目的与要求3．1．1用沸点仪测定在一大气压下环已烷-乙醇双液系的气液平衡相图，确定其最低恒沸点温度及恒沸混合物的组成。3．1．2掌握双组分体系沸点的测定方法。通过实验进一步理解分馏原理。3．1．3用阿贝折射仪测定液体和蒸气的组成，学会用折光率确定双组分体系的组成。3．2预习要求3．2．1了解绘制双液系相图的基本原理。3．2．2了解阿贝折射仪的使用方法。3．2．3了解本实验中的注意事项，如何判断气—液两相已达到平衡。3．3实验原理在常温下，两液态物质混合而成的体系称为双液系。两液体若只能在一定比例范围内互相溶解，称为部分互溶双液系，若两液体能以任意比例相互溶解，则称为完全互溶双液系。例如：苯—乙醇体系、正丙醇—水体系、环已烷—乙醇体系都是完全互溶双液系，苯—水体系则是部分互溶双液系。液体的沸点是指液体的蒸气压与外压相等时的温度。在一定的外压下，纯液体的沸点有确定的值。但对于双液系来说，沸点不仅与外压有关，而且还与双液系的组成有关，即与双液系中两种液体的相对含量有关。双液系在蒸馏时具有另一个特点是：在一般情况下，双液系的气相组成和液相组成并不相同。因此原则上有可能用反复蒸馏的方法，使双液系中的两液体互相分离。通常用几何做图的方法将双液系的沸点对其气相、液相组成做图，所得图形称为双液系T—χ相图，在一定温度下还可画出体系的压力与组成的P—χ关系图。完全互溶双液系在恒定压力下的气液平衡相图可分为三类：如果溶液与拉乌尔（Raoult）定律的偏差不大， 在T—χ相图上，溶液的蒸气压和沸点介于A-B两纯组分蒸气压及沸点之间，如甲苯—苯体系图3—1所示，为第一类。实际溶液由于A-B两组分的相互影响，常与拉乌尔定律有较大的偏差。在T—χ相图上可能有最低和最高点出现，如图3—2、图3—3所示。这些点称为恒沸点，其相应的溶液称为恒沸点混合物。恒沸混合物蒸馏所得的气相与液相的组成相同，如：盐酸—水体系具有最高恒沸点，为第二类。正丙醇—水等体系具有最低恒沸点，为第三类。外界压力不同时，同一双液系的相图不尽相同，所以恒沸点和恒沸点混合物的组成还与外压有关，一般在未注明压力时，通常都指外压为标准大气压的值（1大气压为101325Pa）。从相律来看，对二组分体系，当压力恒定时，在气液二相共存区域中，自由度等于1，若温度一定，气液两相成分也就确定。当总成分一定时，由杠杆原理知，两相的相对量也一定。反之，在一定的实验装置中，利用回流冷凝的方法保持气液两相相对量一定，则体系的温度恒定。此时，取出两相中的样品，用物理方法或化学方法分析两相的成分，可给出在该温度时气液两相平衡成分的坐标点。改变体系的总成分，再如上法可找出另一对坐标点，这样测得若干对坐标后，分别按气相点和液相点连成气相线和液相线，即得双液系的T—χ相图。本实验两相中的成分分析均采用折光率法，溶液折光率法测定，请看附录说明书。物质的折光率是一特征数值，它与物质的浓度及温度有关。大多数液态有机化合物的折光率的温度系数为-0。0004，因此在测量物质的折光率时要求温度恒定。一般温度控制在±0。2℃时，能从阿贝折射仪上准确测到小数点后4位有效数字。溶液的浓度、组成不同折光率也不同。因此可先配制一系列已知组成，已知浓度的溶液，在恒定温度下测其折光率，做出组成折光率工作曲线，便可通过测折光率的大小在工作曲线上找出未知溶液的浓度与组成。沸点仪的构造：沸点仪的设计虽然各有异，但其设计思想集中在如何正确地测定沸点和气液相的组成，以及防止过热和避免分馏等方面。我们所使用的沸点仪如图3—4所示。这是一只带有回流冷凝管的长颈圆底烧瓶，冷凝管底部有一球形小室D，用以收集冷凝下来的气相样品。液相样品则通过烧瓶上的支管L抽取，图中E是一根用300W的电炉丝截制而成的电热丝，直接浸入溶液中加热，以减少溶液沸腾时的过热暴沸现象。数字温度传感器须注意浸在液面下，约2cm，一半露在蒸气中，这样，溶液沸腾时，在气泡的带动下，使气体不断喷向传感器，能较准确的测量周围环境的温度。这样测得的温度就能较好地代表气液两相的平衡温度。3．4仪器与药品沸点仪 1套阿贝折射仪 1台稳流电源（2A） 1台超级恒温槽 1台吸液管（干燥） 20支小玻璃漏斗 1只环已烷(化学纯)，乙醇(化学纯)。3．5实验步骤3．5．1洗净、烘干蒸馏瓶，加入20ml乙醇，按图3—4 装好仪器。温度传感器的头浸入液体内2cm，冷凝管C通入冷水。夹上电热丝夹，打开冷却水，擦上电源，调节稳流电源，观察加热丝上是否有小气泡逸出，电压控制在20V（约15.64V）以内，溶液会慢慢沸腾。体系中的蒸气经冷凝管冷凝后，聚于