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大豆磷脂改性方法研究进展 摘要：本文简要介绍大豆磷脂通过物理、化学或者酶法改性，扩大在食品、化妆品、医药等工业方面的应用。综述了国内外磷脂物理改性、化学改性、酶法改性研究的进展。 关键词：磷脂；物理改性；化学改性；酶改性 大豆磷脂是良好的天然表面活性剂，但是其亲水亲油平衡值HLB值低，应用范围受到很大限制，如在速溶豆粉、大豆浓缩蛋白、分离蛋白中添加磷脂时，直接添加浓缩磷脂较难，需用油溶后，方可在造粒喷涂中使用；粉状磷脂的HLB 值虽较浓缩磷脂有所提高，但因其生产技术复杂，生产成本高，市场销售价格昂贵，除少数高新技术行业及医药生产少量需求之外，其他行业应用很少，市场容量很小[1]。另外，大豆磷脂的生理活性与其脂肪酸的组成和极性末端的组成密切相关，有些稀有和特定结构的磷脂有很高的药用价值，这些特殊结构的磷脂在自然界中含量极少，难以用化学法合成，但容易用酶法改性获得。因此，要想深度开发应用大豆磷脂，除要降低大豆磷脂产品的生产成本外还要进一步研制和开发HLB 值高的磷脂改性产品。进而改性方法的研究就成了目前国内外诸多学者十分关注的热门问题。 1 磷脂物理改性 物理改性就是利用某些分离溶剂和分离技术将混合磷脂中的某些具有特定功能的部分纯化、富集的过程。在此过程中磷脂本身组分的化学结构并未发生变化，不影响磷脂应用的安全性，但同时存在人为无法改变磷脂功能性质的缺点。目前，常用于或正在研究的磷脂物理改性的方法有以下几种。 1.1 溶剂分提法 磷脂的溶剂分提是根据磷脂在一些溶剂中溶解度的不同而进行的。磷脂在一些有机溶剂中具有很好的溶解度，如己烷、石油醚、乙醚等，在低级醇中则部分溶解，在丙酮、乙酸乙酯中则不溶。低级醇对磷脂酰胆碱(PC)具有较好溶解性，但选择性不是很好，而乙腈虽然对磷脂的溶解性不好，但在低浓度下却对磷脂酰胆碱有非常高的选择性。所以，如果将对磷脂酰胆碱具有较好溶解性的溶剂(如低级醇类)和对磷脂酰胆碱具有较高选择性的溶剂(如乙腈)进行组合，就可获得具有双方优点的混合溶剂。 谷克仁等人以脱油磷脂、大豆浓缩磷脂为原料，乙醇为溶剂进行分提富集PC时，在较低的分提温度3℃，较低的乙醇浓度90％，得到了PC含量为50％的产品[2]。 溶剂分提法操作简单，溶剂来源广泛，处理量大，对产品中PC含量要求不高时可以使用。但需使用大量的溶剂，而且产品中PC含量较低。 1.2 超临界CO2萃取法 超临界萃取是利用流体（溶剂）在临界点附近与植物油中的磷脂油异常相平衡行为和传递性能，其随压力和温度的改变而使磷脂的溶解能力在很大范围内变动，进而达到分离磷脂的一种新型分离技术。Manohar 等人采用二氧化碳（CO2）超临界萃取技术，萃取脱脂大豆磷脂中的磷脂酰胆碱，获得了最佳提取参数。吕维忠等人采用超临界CO2萃取的方法对粗磷脂进行提纯处理，得到的精制磷脂丙酮不溶物含量均在98％以上[3]。 超临界CO2萃取法的缺点是设备投资大，处理量小，目前工业化生产尚有一定困难。 1.3 膜分离法 膜分离法是先将磷脂用己烷、正丙醇等有机溶剂溶解，通过一定孔径的半透膜，根据磷脂不同组分中分子量的大小不同加以分离。有人用己烷一异丙酮混合溶剂溶解粗卵磷脂的溶液通过聚丙烯半透膜，收集流过膜的溶液并蒸发，可大大提高纯度。然而目前膜功能尚不能完全分离分子量相近的组分，故还需开发特定功能膜才能应用于工业化生产中。 1.4 有机溶剂沉淀法 利用有机溶剂如丙酮、乙酸乙酯等使磷脂沉淀，原因是加入溶剂后，溶液的介电常数降低，磷脂间静电引力增大，并且磷脂的溶剂化，使原来和磷脂酶结合的水被溶剂所取代，因而降低了磷脂的溶解度，从而得到高纯度的磷脂。丙酮不溶物含量在95％以上的脱油粉末磷脂的HLB值一般为5左右。 Stcfanov等人将磷脂溶于氯仿一吡啶溶液，在室温下加醋酸进行酰化反应，反应完毕后用乙醚萃取，然后用丙酮沉淀，再溶于乙酸，可制得高纯磷脂酰胆碱。 1.5 金属离子沉淀法 根据Hauser和Dafson所研究的结果，金属盐离子可以与酸性磷脂如PA、PS、PI及一些伴随脂质反应，但不与非酸性磷脂反应。 张焱等人通过金属离子的选择实验及单因素实验确定了运用Zn2+沉淀法精制磷脂酰胆碱以及影响其含量的相关因素，并通过响应面实验优化出了最佳工艺条件：以95％乙醇为溶剂，pH为8．43、Zn2+的加入量为0．94倍(摩尔比)、反应时间为32min。在该条件下所得制品中磷脂酰胆碱的含量为79．12％[4]。李卫等人将粗磷脂溶于丙酮溶液，加入某种金属离子后可使磷脂酰乙醇胺的沉淀率为91％，磷脂酰胆碱的沉淀率为7％，从而使磷脂酰胆碱达到很高的纯度[5]。 1.6 色谱柱分析法 该法是根据柱填充材料对磷脂中不同组分的吸附能力不同而加以分离，用于分离磷脂的填充材料用得最多的是硅