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酚醛树脂生产一间歇法(热塑性)

酚醛树脂生产一间歇法(热塑性) 通用酚醛树脂可满足性能指标要求不特别高的一些应用领域,也是酚醛树脂最传统的一些领域,诸如制造普通电工制品的电木粉、绝缘板;一般使用性能的黏结剂(用于生产通用摩擦材料、造型材料、建筑材料……)等。 此类酚醛树脂的生产已有上百年的历史,技术已很成熟,由于所产树脂的性能难以满足高新技术领域的应用,近年来在酚醛树脂总产量的比例已逐年下降。不过,由于通用型酚醛树脂的生产在设备、控制仪表、产品检验仪器等方面比较简单,生产操作不很严格,所以在我国中、小企业还有相当规模的产量。 通用酚醛树脂在生产原理、生产工艺流程、产品类别等方面与高性能酚醛树脂基本是一致的,因此下面的讨论对于高性能酚醛树脂也是适用的。 酚醛树脂的产品类型及应用领域示意如图3—1。 选择生产何种类型酚醛,首先由市场需求来确定,随后就要有技术基础和相应装置加以保证。 一、间歇法(热塑性) (一)工艺 生产酚醛树脂的最主要工艺是间歇釜式常压合成法,反应开始是溶液均相体系,当缩聚体树脂分子量达一定程度后,反应体系转为非均相,这时分子量增长反应主要在树脂相中进行。 问歇釜式又分为单釜和多釜两种方式。单釜法采取缩聚和税水两步操作在一釜中前后完成,其操作简单(工序少),设备少,但反应釜针对缩聚与脱水两阶段的适应性不强,致使设备不能实现最高利用效率。用双釜或多釜法生产酚醛树脂是先在一个或两个釜内进行缩聚反应,然后将反应物料放人一分离罐中进行冷却分层,上层水溶液吸出,下层树脂液转移至另一釜内进行蒸发脱水。这样,每一阶段操作都能在最佳结构设计的专用设备中进行,因而设备有效利用率高。但由于多釜法操作繁杂,设备多,影响了其推广。所以目前国内外仍以单爷法生产为主。 酚醛树脂间歇单釜法生产的典型流程如图3-2所示: 图3-2与德国Bakelite公司生产流程大体相同,与我国中、小酚醛树脂厂生产流程的主要区别在于其流程设计安排为立体化,这一点与我国济南圣泉海沃斯化工有限公司是一致的。如图3-2所示,苯酚、甲醛由高位槽1、2进入计量装置3计量后进人反应釜5,另从加料口向反应釜内加入规定量的催化剂。缩聚反应阶段,挥发性物质(水、甲醛等)蒸汽经釜上管道进入冷凝器4,冷凝液回流至反应釜内。脱水阶段,挥发性物质(主要是水)蒸汽冷凝后不再回流而是排出至冷凝水接收罐6。脱水阶段改为真空下操作,真空系统包括真空泵和真空缓冲罐7。反应釜内完成脱水后的熔融态酚醛树脂有三种后处理方式,其一是排入树脂贮槽8,随后经冷却运输或冷却造粒;其二是排人树脂接受装置,冷却后进人粉碎机10粉碎成树脂粉;第三种方式是排人冷却运输车(架)推离。 图3-2 间歇单釜法生产酚醛树脂典型流程 1-苯酚高位槽;2-甲醛高位槽;3-计量装置;4-冷凝器;5-反应釜;6-冷凝水接收罐;7-真空缓冲罐;8-树脂贮槽;9-树脂接受装置;10-粉碎机;11-冷却运输车(架);12-冷却运输或冷却运输造粒 当生产液体酚醛树脂时,图3—2所示流程稍加变动即可,主要是可取消造粒和粉碎设备及操作。 (二)生产操作 1.原料准备 (1)苯酚的准备 应选购工业一级苯酚,其为熔点30.9℃的无色或微红色结晶,技术标准和化验方法参照国家标准GB/T 339-2001。桶装的苯酚可采用蒸汽浴、热水浴等加热方式将其熔化。熔化的苯酚用齿轮泵打人高位贮槽备用,高位贮槽应加设保温措施。 (2)甲醛的准备 选购的甲醛一般是甲醛的水溶液(福尔马林),通常含量为37%左右。因甲醛易自聚形成多聚甲醛而形成沉淀,所以大型甲醛贮罐内应有蒸汽加热管和搅拌(或用泵促进循环流动)以避免产生多聚甲醛。多聚甲醛的存在将会影响配料的准确性以及缩聚反应的活性。甲醛的技术标准及化验方法应参照国家标准GB/T 9009~1998。加料前应将符合要求的福尔马林用泵送入高位贮槽备用。 2.向反应釜内加料 (1)按树脂生产配方要求,依次分别对苯酚、福尔马林进行计量后加入反应釜; (2)搅拌均匀后,测pH值。根据配方要求及原料混合液的pH值,加入适当量的酸性催化剂,最终pH值一般在1.9~2.3范围内。 3.缩聚反应 (1)加热。搅拌下,向反应釜夹套内通蒸汽加热,缓慢:逐步升温至60℃,由于缩聚反应的放热效应,物料温度将自动升至90℃以上并达到物料沸腾状态(约98℃)。放热量一般为586.1kJ/kg(苯酚与甲醛),放热反应速率,随酸的种类有所不同,草酸较缓,盐酸较激烈。反应温度用夹套内通蒸汽(表压)及冷却水(流量)的办法来调节。 (2)缩聚。在维持物料沸腾状态下进行缩聚反应。在缩聚反应进行同时,上升蒸汽通

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