第一章绪论.pptVIP

聚合物物理性质与温度的关系 从分子运动角度看 * * 高分子化学 主讲：李敬芬 教材：高分子化学》潘祖仁主编 Polymer Chemistry Chapter 1 绪论 本 章 内 容 1.1 高分子的基本概念 1.2 聚合物的分类和命名 1.6 线形、支链形和交联 1.5 大分子微结构 1.4 分子量及其分布 1.3 聚合反应分类 （*） （△） （*） 1.7 聚集态和热转变 1.8 高分子材料和力学性能 高分子化学 聚合物的基本特征 部分结晶状态 聚合物的基本特征 相对分子质量方面特征 具有巨大分子质量 相对分子质量多分散性 平均相对分子质量 相对分子质量分布 数均分子质量 质均分子质量 粘均分子质量 分布曲线 分布指数 结构方面特征 大分子链结构 宏观结构 微观结构 聚集态 特 征 无定型状态 高度结晶状态 玻璃态 橡胶态 粘流态 非晶态 晶 态 线形结构 支链结构 交联结构 重复单元结构 序列结构 立体异构 对映异构 几何异构 构象异构 1.5 大分子微结构 ——微观结构 1.结构单元的结构：决定聚合物的种类和性能最主要因素。 2.序列结构(sequential structure)：链中结构单元的连接顺序。 －－单体结构和反应条件影响结构单元的连接顺序。 大分子的微观结构 结构单元的本身结构 结构单元相互键接而成的序列结构 结构单元在空间排布的立体异构 头-尾连接 head-to-tail 头-头连接 head-to-head 尾-尾连接 tail-to-tail 如单体CH2=CHX聚合时，所得单体单元结构如下： 首 尾 单体单元连接方式可有如下三种： 序列结构说明 3.结构单元在空间排布的立体异构 －－原子或取代基在空间排列方式不同引起的 对映体异构 (antimer isomerism) 几何异构 (rotamerism) 构象(conformation) （1）对映体异构（又称手性异构） ——不对称碳原子上的基团空间排列引起 若高分子中含有手性C原子,则其立体构型可有D型和L型，据其连接方式可分为如下三种： 根据旋光异构体在高分子链中的链接方式，以乙烯基高分子－（CH2CHX）－立体构型为例, 聚合物链的三种立体构成分如下.三种构型性能差别大,构型主要由引发剂控制. 等规度：全同或间同立构单元所占的百分数 请判断下列高分子链各属于哪种立体异构? （2）几何异构（Stereoisomerism） ——主链上有不饱和键所引起的异构现象 例如:异戊二烯烃(isoprene) 1,4加成后，主链上有双键，与双键连接的碳原子不能绕主链旋转。顺式和反式聚合物的性能差别很大. 顺式(cis form)异构体(性能优良的天然橡胶) 反式(trans form) 异构体(半结晶的塑料) （3）构象(conformation) 伸展链spreading chain 无规线团random coil 折叠链folded chain 螺旋链spiral chain 产生原因：C-C单键的内旋转(internal rotation)引起碳原子在空间位置上的变化。 ——高分子链在空间存在的各种形状 高分子链的几何形状大致有三种：线形、支链形、体形 高分子的链结构 高分子化学 线形 支链形 体形 1.6 线形、支链形和交联 ——宏观结构 星形 梯形 其它新型结构的高分子，如星形聚合物、梯形聚合物等。 如同一根长链，无支链 其长链可能比较伸展，也可能卷曲成团； 适当溶剂可溶解，加热可以熔融; 高弹性、塑性好，硬度低; 例如：合成纤维和大多数塑料都是线型分子. 线型高分子 可溶可熔 线形 高分子 如： 线型缩聚中，单体须具有两个反应能力的官能团 如二元酸和二元醇； 加聚中烯类单体的π键 ； 环状单体开环聚合中的断裂单键； 如: 聚丙烯、聚氯乙烯等塑料，涤纶树脂、聚酰胺-66、聚丙烯腈等纤维均为线形聚合物。 形成的基本条件——2 官能团单体 指线形主链上带支链,即分子链上带一些长短不同的支链. 有的支链是聚合中自然形成；有的 支链则是人为的通过反应接枝而上； 适当溶剂可溶解，加热可以熔融. 支链高分子 可溶可熔 许多线形或支链形大分子由 化学键连接而成的交联(crosslinking)结构 。 整个高分子键合成一个整体,可看成是线形或 支链高分子以化学键交联而成; 不溶于任何溶剂，也不能熔融； 硬度高、脆性大、无弹性和塑性。 体形高分