第四章 电解质溶液.pptVIP

2、缓冲溶液 pH 值的计算 电离前浓度 c酸 0 c盐 平衡后浓度 c酸 -x x c盐+x 弱酸及其盐组成的缓冲溶液 弱碱及其盐组成的缓冲溶液 2、缓冲溶液 pH 值的计算 缓冲溶液的 pH 取决于两个因素，即Ka （或 Kb）及 c酸/c盐（c碱/c盐） ? 适当地稀释缓冲溶液时，由于酸和盐同等程 度地减少，pH值基本保持不变。 ? 稀释过度，当弱酸电离度和盐的水解作用发 生明显变化时，pH值才发生明显的变化。 结论： 3. 选择的缓冲液不与反应物或生成物发生反应，配制药用缓冲溶液时还应考虑溶液的毒性。 3. 选择缓冲溶液的步骤 首先找出与溶液所需控制的pH值相近的 pK 值的弱酸或弱碱 2. 一般c酸 /c盐在 0.1~10 范围内具有缓冲能力，故 pH = pKa ?1 或 pOH = pKb±1 。 例1． 欲配制 pH = 5.0 的缓冲溶液 应选择体系NaAc - HAc体系，pKa = 4.75 例2． 欲配制pH = 9.0的缓冲溶液，应选择NH3-NH4Cl 体系, pKb = 4.74, pKa = 9.26 缓冲溶液的配制 常用缓冲溶液及其缓冲范围 P54，表4-12 几种简单缓冲溶液的配制 P56， 表4-13 四、 盐的水解 (1)：强酸强碱盐(如 NaCl ) : 中性, pH = 7 盐的酸碱性 (4)：弱酸弱碱盐(如NH4Ac): pH 值视情况而定 (2)：弱酸强碱盐(如NaAc): 碱性，pH 7 (3)：强酸弱碱盐(如NH4Cl)：酸性, pH 7 弱酸强碱盐水解 平衡右移 水解反应式： 水解常数 强酸弱碱盐水解 以 NH4Cl 为例： 盐水溶液的 pH 值，可按照弱酸、弱碱水溶液的 pH 值公式计算。 解： NaCN的浓度＝2.45/(49 ? 0.5) = 0.1mol/L c/Kb 400，所以 例题（5）将 2.45 g NaCN 配成 500 ml 水溶液，计算溶液的pH值？(已知HCN的Ka＝4.9 ? 10-10) 弱酸弱碱盐水溶液 pH 值 弱酸弱碱盐水溶液 酸碱性呈水解能力比较大的 离子，即水解常数比较大的离子的性质。 影响水解平衡移动的因素 盐的本性 水解离子的共轭酸或共轭碱越弱，该离子的水解倾向越大。 2. 外界条件 温度：温度越高，水解程度越大。 浓度：对于单弱盐，盐的浓度越小，水解 倾向越大。 pH值：如在 Sn2+、Fe3+、Bi3+等盐类的水 溶液中，另入相应的酸可抑制水解 的反生。 本章知识要点 1. Br?nsred 酸碱质子理论 Br?nsred 酸、碱，共轭酸、碱 2. 弱电解质溶液 溶液 pH 值 缓冲溶液 平衡常数 同离子 酸碱质子理论 弱酸弱碱 盐类水解 平衡常数 水解常数 缓冲溶液配制 影响水解的因素 强调：酸常数是化学平衡常数，不随溶液浓度而变。 此公式忽略了已电离的弱酸或弱碱的浓度，所以是计算缓冲溶液pH值的近似公式。若当缓冲对的浓度过稀或二组分的浓度比值过于悬殊，应使用平衡浓度，也就是要考虑已电离的弱酸或弱碱的浓度，这样计算的结果与实际缓冲溶液的pH值更接近。 其实如果掌握了酸碱质子理论，盐的水解根本就不需要单独列一节，它可包括在弱酸弱碱电离平衡这一节中。 将盐的水解看作是酸、碱的电离平衡 * * * * 第四章 电解质溶液 邬 泉 周 广州中医药大学中药学院 * 本章知识点 一、 Br?nsted ? Lowry 质子理论 二、 弱电解质的电离平衡 三、缓冲溶液 四、盐类水解 一、Br?nsted ? Lowry 质子理论 1923年，丹麦 Br?nsred 和英国 Lowry 凡能给出质子的分子或离子称为（Br?nsted）酸， 凡能接收质子的分子或离子称为（Br?nsted）碱。 酸 ? 质子 ＋ 碱 碱 酸 质子 碱 质子 酸 酸 碱 质子 碱 质子 酸 HCl、HAc、NH4+、H2SO3、Al(H2O)6+ 等都能给出质子，都是酸； OH?、Ac?、 NH3、 HSO3?、 CO32? 等都能接受质子，都是碱； H2O、H2PO4-、HCO3- 等既能给出质子又能接受质，因此既是酸又是碱，称为两性物质。 Br?nsted 酸碱 共轭酸碱 碱