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“ ” “ ” 稀土发光材料 稀土: 稀土(rare earth)有“工业维生素”的美称。现如今已成为极其重要的战略资源。稀土元素氧化物是指元素周期表中原子序数为57 到71 的15种镧系元素氧化物,以及与镧系元素化学性质相似的钪(Sc) 和钇(Y)共17 种元素的氧化物。 稀土的应用 稀土发光: 稀土发光是由稀土4f电子在不同能级间跃出而产生的,因激发方式不同,发光可区分为光致发光(photoluminescence)、阴极射线发光(cathodluminescence)、电致发光(electroluminescence)、放射性发光(radiation luminescence)、X射线发光(X-ray luminescence)、摩擦发光(triboluminescence)、化学发光(chemiluminescence)和生物发光(bioluminescence)等。稀土发光具有吸收能力强,转换效率高,可发射从紫外线到红外光的光谱,特别在可见光区有很强的发射能力等优点。 稀土元素的电子结构 1S22S22P63S23P63d104S24P64d104f0?145S25P65d0?16S2 稀土发光的特点 1.发光的本质是能量的转换,稀土之所以具有优异的发光性能,就在于它具有优异的能量转换功能,而这又是由其特殊的电子层结构决定的。 2.稀土的发光和激光性能都是由于稀土的4f电子在不同能级之间的跃迁而产生的。 3.在f组态内不同能级之间的跃迁称为f-f跃迁;在f和d组态之间的跃迁称为f-d跃迁。其光谱大概有30000条。从而产生丰富的电子能级,可吸收或发射从紫外光、可见光到近红外区各种波长的电磁辐射(特别是在可见光区有很强的发射能力),使稀土发光材料呈现丰富多变的荧光特性 +3价稀土离子的发光特点 ①具有f--f 跃迁的发光材料的发射光谱呈线状,色纯度高; ②荧光寿命长; ③由于4f轨道处于内层,材料的发光颜色基本不随基质的不同而改变; ④光谱形状很少随温度而变,温度猝灭小,浓度猝灭小。 1.在+3价稀土离子中,Y3+和La3+无4f电子,Lu3+的4f亚层为全充满的,都具有密闭的壳层,因此它们属于光学惰性的,适用于作基质材料。 2.从Ce3+到Yb3+,电子依次填充在4f轨道,从f 1 到 f 13,其电子层中都具有未成对电子,其跃迁可产生发光,这些离子适于作为发光材料的激活离子 稀土荧光粉制备方法 高温固相反应法是合成荧光粉应用最早和最多的方法,是目前工业生产稀土荧光粉的主要方法。 为了促进高温固相反应,使之容易进行,可采用在反应物中添加助熔剂的办法,即选择某些熔点较低、对产物发光性能无害的碱金属或碱土金属卤化物、硼酸等添加在反应物中,助熔剂在高温下熔融,可以提供一个半流动态的环境,有利于反应物离子间的互扩散,有利于产物的晶化。 其他方法:喷雾热解法,燃烧法,溶胶—凝胶法 “ ” “ ”
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