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第三章化学动力学基础
第三章 化学动力学基础 1. 有A气体和B气体进行反应,若将A气体浓度增加一倍,速率增加400%,若将B气体的浓度增加一倍,速率增加200%,试写出反应式。 2. 下列生成NO2的反应:2NO+O22NO2 其反应速率表示式为 如果压力增加到原来的两倍,试计算速率之变化。 3. 在抽空的刚性容器中,引入一定量纯A气体,发生如下反应: A(g)B(g) + 2C(g)。设反应能进行完全,经恒温到323K时,开始计时,测定体系总压随时间的变化关系如下:t / min03050∞p总 / kPa53.3373.3380.00106.66 求该反应级数及速率常数 4. 若气体混合物体积缩小到原来的1/3,下列反应的初速率变化为多少? 2SO2 + O2 2SO3 5. 在308K时,反应 N2O5(g) 2NO2(g) + 1/2O2(g) 的k = 1.3510-5,在318K时,k = 4.9810-5,试求这个反应的活化能? 6. CH3CHO的热分解反应是:CH3CHO(g) CH4(g) + CO(g) 在700K时,k=0.0105,已知Ea=188.1kJmol-1,试求800K时的k。 7. 已知HCl(g)在1atm和25℃时的生成热为-88.2kJmol-1,反应 H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g)的活化能为112.9kJmol-1。试计算逆反应的活化能。 8. 某一个化学反应,当温度由300K升高到310K时,反应速率增加了一倍,试求这个反应的活化能。 9. 某化学反应,在300K时,20min内反应完成了50%,在350K时,5min内反应完成了50%,计算这个反应的活化能。 10. 已知在320℃时反应SO2Cl2(g)SO2(g)+Cl2(g)是一级反应,速率常数为2.210-5s-1。试求:(1)10.0gSO2 Cl2分解一半需多少时间? (2)2.00gSO2Cl2经2h之后还剩多少克? 11. 在人体内,被酵母催化的某生化反应的活化能为39kJmol-1。当人发烧到313K时,此反应的速率常数增大到多少倍? 12. 蔗糖催化水解C12H22O11+H2O2C6H12O6是一级反应,在25℃速率常数为5.710-5s-1。试求: (1)浓度为1moldm-3蔗糖溶液分解10%需要多少时间? (2)若反应活化能为110kJ.mol-1,那么在什么温度时反应速率是25℃时的十分之一? 13. 反应2NO+2H2N2+2H2O在一定温度下,某密闭容器中等摩尔的比NO与H2混合物在不同初压下的半衰期为 p0(mmHg) 355 340.5 288 251 230 202 t1/2(min) 95 101 130 160 183 224求反应级数。 14. 环戊二烯(沸点40℃)易在气相中形成双聚:2C5H6(g)→C10H12(g)现将0.50cm3环戊二烯( =0.802g.cm-3)放入容器为1.000dm3的抽空密闭容器中,加热到130℃,经过一段时间,测定总压的结果如下: t(min) 10 20 30 40 50 60 p总(kPa) 18.07 16.62 15.63 14.87 14.33 13.88计算温度升到130℃时尚未聚合的起始压力。计算60min时环戊二烯的分压。此反应的反应级数和反应速率常数。 15. 把一定量的PH3(g)引入含有惰性气体的温度为873K的反应器中,PH3(g)可完全分解为P4(g)和H2(g),测得总压随时间的变化如下:t / s060120∞p / kPa262.40272.90275.53276.40求反应级数及速率常数 16. 气相反应Cl2O + 2N2O5 NO3Cl + NO2Cl + 2NO2 + O2的可能历程是: N2O5NO2 + NO3 (快平衡) NO2 + NO3NO + O2 + NO2 (慢) NO + Cl2ONO2Cl + Cl (快) Cl + NO3NO3Cl (快)而N2O5分解历程如下: N2O5NO2 + NO3 (快平衡) NO2 + NO3NO + O2 + NO2 (慢) NO + NO32NO2 (快) 试求这两个反应的速度方程式,你能从这两个结果得出什么结论? 17. 2NO(g) + O2 2NO2(g)存在三种可能的机理,试写出每一种机理的分步反应,若反应速率v=kcNO2cO2,问上述反应按哪种机理进行? 18. N2O(g)的热分解反应为2
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