第二章热力学第一定律.docVIP

热力学第一定律 2.1 基本概念及术语 1.填空题 （1）能量 物质 （2）T p V U H； V U H； T p。 （3）热 力 相 化学 2. 选择题 （1）D 2.2 热力学第一定律 1.填空题 （1）△U=Q+W （2）(a) = ；(b) = ；(c) = = = （3）-50J 2.选择题 （1）D （2）B 3.1mol理想气体在恒定压力下温度升高1℃，求过程中系统与环境交换的功。 解：理想气体有CV,m和Cp,m存在 依题恒压条件下：△H=Qp=nCp,m×（T2-T1）= nCp,m △U=nCV,m×（T2-T1）= nVp,m 因为：△H=△U+△(pV)= △U+p△V 体积功：w=-p△V=△U-△H=n(CV,m-Cp,m)= (CV,m-Cp,m)=-8.314J 4.1mol水蒸气在100℃,101.325kPa下全部凝结为液态水，求过程的功。 解： w=-p△V=-△nRT=1×8.314×（100+273.15）=3.102kJ 5.在25℃,恒定压力下，电解1mol水（H2O，l），求过程的体积功。 解：w=-△nRT=-1.5×8.314×(273.15+25)=-3.718kJ 2.3恒容热、恒压热及焓 1.填空题 （1）恒压 无非体积功 （2）恒容 无非体积功 （3）= = = 2.选择题 （1）D 3.某理想气体，温度升高20℃，求△H-△U的值。 解：△H-△U=△(pV)=nR△T=4×8.314×（T2-T1）=4×8.314×20=665.12J 2.4 摩尔热容 1.填空题 （1）3/2R 5/2R； 5/2R 7/2R （2）-1.702kJ （3）4.157kJ （4）= = = （5）降低 2.选择题 （1）D （2）A 3.某理想气体CV,m=5/2R。今有该气体5mol在恒压下温度降低50℃。求过程的W，Q，△U和△H。 解：Cp,m=7/2R H=nCp,m(T2-T1)=5×7/2×8.314×50=7.274kJ U=nCV,m(T2-T1)=5×5/2×8.314×50=5.196kJ Q=△H=7.274kJ W=△U-Q=5.196-7.274=-2.079kJ 4.2mol 某理想气体，Cp,m=7/2R。由始态100kPa，50dm3，先恒容加热使压力升高至200kPa，再恒压冷却试体积缩小至25dm3。求整个过程的W，Q，△U和△H。 解：100kPa，50dm3，T1→200kPa，50dm3，T2→200kPa，25dm3，T3 恒容 恒压 (1)过程1恒容，W=0，△U=QV=nCV,m(T2-T1) 由理想气体状态方程： 100×50=2RT1 200×50=2RT2 可求出：T1=300.7K，T2=600.1K 所以：△U=QV=2×5/2×8.314×300=12.47kJ △H=2×7/2×8.314×300=17.46kJ （2）过程2恒压 由理想气体状态方程： 200×25=2RT3 可求出：T3=300K △U =2×5/2×8.314×（-300）=-12.47kJ △H=Qp=2×7/2×8.314×(-300)=-17.46kJ W=△U-Q=-12.47+17.46=5kJ 对于整个过程：△U=△H=0 W=W1+W2=5kJ Q=Q1+Q2=12.47-17.46=-5kJ 2.10 可逆过程与可逆体积功 1.填空题 （1）理想气体绝热可逆 （2） （等温可逆压缩，；绝热可逆压缩，） （3） 2.某双原子理想气体1mol从始态350k，200kPa经过如下四个不同过程达到各自的平衡态，求各过程的功W。 （1）恒温下可逆膨胀到50kPa； （2）恒温反抗50kPa恒外压不可逆膨胀； （3）绝热可逆膨胀到50kPa； （4）绝热反抗50kPa恒外压不可逆膨胀。 解：（1）W=- （2）W=-p(V2-V1)=-50×103 =2.182kJ (3)Q=0 终态温度： W=△U =nCV,m(T2-T1)= (4)pV=nRT 始态体积： V1=nRT/p= W=-p(V2-V1)=-50×103(V2-14.55) ×10-3 △U=n.CV,m.(T2-T1)=5/2.R(T2-350K) 因为绝热过程，Q=0 所以：△U=W，5/2.R(T2-350K)= -50×103(V2-14.55) ×10-3 对于终态应用理想气体状态方程得：50×V2=RT2 将两式联立可求得：V2=45.73dm3 T2=275K 对