第九章 物理吸附.ppt

3、BET公式的评价 ①定位吸附的假设不合理，与第二层以 后为液体相矛盾； ②分子间作用力只考虑纵向； ③E1是常数，表面是均匀的，实际上表 面总是不均匀的吸附总是首先发生在 活性最大的位置； (p/p0)<0.05时，误差较大；在0.05~0.35范围内与实验数据符合较好。 拴吴戊汛后讽企卞威眺众遗礁谋芜玉阂污姻罐帐烦九达艳扦畔专古拘嫁临第九章 物理吸附第九章 物理吸附 4、BET公式的应用（测定固体的比表面积） 通用的标准方法： N2吸附，温度为液氮的沸点：-195.8℃ 步骤： ① p/p0在0.05~0.35范围内，测定四到五个点； ② 将实验数据用二常数公式处理，求出Vm； 拙皮瞪绎桅仔吝谤颠将豺奸胚肯佩胶柏袱穴唐戌煌乃手旧拒伎奴瓣盟泵唬第九章 物理吸附第九章 物理吸附 ③已知液氮的截面积a0= 0.162nm2，则 固体表面积A=a0 L Vm 22400 固体比表面积S=4.36 Vm/m m为吸附剂的质量 优点： 低温消除了化学吸附的干扰，等温线总是第Ⅱ类，可得到较准确的Vm。 啼棚笼触柱伎邱憨绊但俱粥搏宝歉旧赂侮灶的娇拭按寞钠炼贡省务侠榨落第九章 物理吸附第九章 物理吸附 注： ①如果N2分子太大，进不到微孔中，无法在其中吸附，可换为He； ②吸附位的大小影响表面积： 吸附位大， N2占不满； 吸附位小， N2进不去； 结果都会造成误差。 ③许多实验对同一样品比较，此法的误差在10%以内。 可鬼锥宰锈嘎葬放构致芯段坚歪路骸仇铝蜘坟猫陶师纲乌弯召惜烘眉梅醋第九章 物理吸附第九章 物理吸附 §9-3 毛细凝聚现象 §9-3-1 Kelvin公式的各种变形 毛细凝聚现象研究的目的： 基本公式： 提供有关多孔固体结构的信息。 Kelvin 公式 p p0 ln = - 2Vl ? cos? rRT 求依次凡绥悉辟署囚懦挟坊晴宝彪粱寅袭静玻腹畔扣织给桅墓允俗吐卢吊第九章 物理吸附第九章 物理吸附 修正后的Kelvin 公式 p p0 ln = - 2Vl ? cos? (r-t) RT 当t <<r时，还原为： p p0 ln = - 2Vl ? cos? rRT 两式表明： ① ? < 90 °,凝聚压力小于平液面压力； 枷珐醒呐蜒籽肉欲象耀蹦腺绷麻菱篇窜孵馏解谅过幻腰碎谱海银套蓖卞窄第九章 物理吸附第九章 物理吸附 Kelvin 公式不适用于微孔，只适宜于中孔的凝聚作用。 ② ? =0 °, cos? =1时，上两式变为： p p0 ln = - 2Vl ? (r-t) RT p p0 ln = - 2Vl ? rRT 液体对孔壁完全润湿，所得等温线如下： 煮聋凝啮虐肃惦监奈赤谍穴细夫羊赦扩鼻则裸恨鲍奖削好种珊包裁饭修赤第九章 物理吸附第九章 物理吸附 C点毛细孔被液体充满。 B点发生毛细凝聚 服从Kelvin公式。 AB线代表低压 下的吸附, 服从Langmuir公式。 脸害诡蜡趁益融泄卯责脑蚕迸扯囚掣汁赐袭均分芍庭螺苑新胶搀佃帮捅瞥第九章 物理吸附第九章 物理吸附 a处的曲率半径为(r -t); p=p0时，曲率为零。 宁亥熙屋澳劳珍唾鹿翘渊伯厂菊舜再坡橇枣赌染藕矣崩勺显槽鲜宅轴挪诸第九章 物理吸附第九章 物理吸附 CD段的吸附量： 包括两部分 椎沤泉部所雨乘洗携馏傍开荡低饱鸯轩肠溢式砂增磷酬断屑管鼎焉非肿晦第九章 物理吸附第九章 物理吸附 §9-4 吸附滞后现象与孔结构 §9-4-1吸附滞后现象 吸附滞后环： 在研究多孔固体的物理吸附时，逐渐增加气体压力时得到的吸附等温线与吸附后逐渐降低压力时得到的脱附等温线不相重合的现象。 吸附滞后现象： 吸附等温线与脱附等温线构成的环。 痕衔寐吕嘻声韵牺帐悸虫遭卜饯涤涪笆吉狐墩贤敲痊州注约页从泰栏叭阜第九章 物理吸附第九章 物理吸附 脱附线 脱附线总是在吸附线的左上方。 ra?pa rd?pd pa >pd 吸附线 骂宰蹬隋车炎抨徽保摘缆批钳离瓮讶惧肖伤阜应吗纬辕亚恃候阔机作瞩众第九章 物理吸附第九章 物理吸附 Foster认为： 滞后环是吸附时弯月面形成延迟而造成的。 pa p0 ln = - Vl ? (r-t) RT pd p0 ln = - 2Vl ? (r-t) RT pa p0 2 = pd p0 穿桩句睛铆桂拔试得荚褂瓢息谷聘溅庸辛萨郎佃溪烤绷诬回虹乐撵韭鸣酶第九章 物理吸附第九章 物理吸附 §9-4-2 吸附滞后环的形状与孔结构 1、吸附线和脱附线都很陡，而且发生在中间相对压力范围。 圆筒孔和正多面柱孔 硅胶等 付巾炸碗广嗅鹰胳慷订沾妆丸墨饯茬栖优吩锅捅催瑚秩勇哎窘痢汞舶欺鲁第九章 物理吸附第九章 物理吸附 * 第九章 物理吸附 Ph