有机化学-第四章讲解.pptVIP

第四章 有机化合物的结构表征 4.1 有机化合物结构表征的程序 4.2 有机化合物的结构表征方法 4.3 红外光谱 4.4 核磁共振谱 4.1 有机化合物结构表征的程序 研究一个未知化合物或鉴定一个化合物的结构的基本程序：分离提纯—元素定性定量分析—测定相对分子质量—推测构造式—结构表征在实际工作中，这些步骤可能是交错进行，结合合成方法等。也可能省略其中的步聚。 一、分离提纯化合物所研究的化合物必须是纯净的，否则无法进行以后的各程序。有机反应的特点是转化率不高，副反应多，受合成条件影响大，粗产物必须精制。常用的分离方法：蒸馏、萃取、洗涤、重结晶、升华、色层、色谱等物理分离过程，有时用物理—化学相结合的分离过程。 分离后检查纯度：方法有测熔点、沸点、折射率、比旋光化度等物理常数，如果测得的数据不稳定或范围宽说明该化合物不纯。 用各种色谱仪检查，其优点用样品量少，速度快，省时间。但要注意，混合物有时表现出有“固定”的物理常数。 二、元素的定量定性分析 得到纯样品后，分析样品的组成元素，各元素的含量，根据元素的相对原子质量计算出化合物组成的实验式。????用化学方法确定元素的种类和含量是经典的方法，有步骤多速度慢的缺点，用元素分析仪有样品量少、速度快、定性分析和定量分析同时进行的优点。 三、测定相对分子质量????有机化合物的分子式有的与实验式相同，有的是实验式的倍数，测定相对分子质量后，结合实验式才能写出分子式。????测定相对分子质量的方法有蒸气密度法、冰点降低法、沸点升高法、渗透压法等经典方法，使用质谱仪有速度快，样品用量少的优点。 四、推测构造式 有机化合物的特点是同分异构体多，只有分子式还不能知道化合物是什么。????根据化合物制备方法或来源分析可能属于哪类化合物，结合分子式，利用同分异构概念，推测可能的构造式，甚至构型式。 五、结构表征有机分子结构的表征是件复杂、艰巨的工作，确定分子的结构要有多种方法互相认证。????结构表征的方法大体上有化学法和物理方法等。 4.2 有机化合物机构表征方法 一、化学方法表征有机化合物的结构 1．官能团分析方法官能团是一类化合物最有特征反应的部分，用各种试剂与之反应，区分、确定各类化合物，决定研究对象所属化合物类别，也可以用官能团分析法进行定性分析，例如用溴区分烯烃和环烷烃（小环分子除外）用斐林试剂和托伦试剂区分醛和酮，用酸碱中和反应区分羧酸和酯等等。这些方法中一些操作简单的试验就是通常说的用化学方法鉴别化合物。官能团分析方法，可以进行定量测定，就是已形成的有机分析学科领域。 2．化学降解及合成方法结构复杂的化合物，为确定其结构，常常用化学方法把分子拆成各种“碎片”，测定每一“碎片”的结构，再把碎片的结构组合起来，确定整个分子的结构，为了证实推断的是否正确，把推断出来的结构作为模拟的目标，采用已知结构的化合物为原料，利用特定的方法合成目标分子，然后比较两者的各种性质。 3．官能团转化法把官能团化合物用特定的试剂转化成衍生物，然后测定衍生物的性质，借以决定官能团化合物的结构。 二、物理方法表征化合物的结构 1．测定物理常数法物性常数如溶点、沸点、密度等是化合物的属性，可借助这些性质鉴定已有的化合物，对新的化合物这种方法不适用。具有同一值的各种常数，所对应的化合物不只一个化合物，常需多种方法联合使用，此法只能为辅助方法。 2．现代物理仪器测量方法能用于有机化合物结构表征的组成很多，有机化学中经常。普遍使用的方法主要是测定有机化合物光波谱性质，红外光谱、紫外光谱和核磁共振谱。此外质谱也被广泛使用。这些方法的特点是试样用量少，测定时间短，结果准确，尤其与计算机联用后，优点更突出与测物理常数的宏观方法相比波谱法测定的是化合物微观性质，揭示化合物微观结构，是结构表征的最有力的手段和方法。 1）电磁波与有机分子的波谱????电磁波有波动性： 有机化合物分子中的原子，电子原子核等是运动的，质点不同，运动状态、能量不同，分子吸收电磁波，获得能量，改变运动状态。分子吸收电磁波的频率，反映了分子中各质点的种类和运动状态。这是利用分子吸收光波的频率可以表征分子结构的原理。与有机分子结构有关的光波的频率如下表： 2）有机化合物结构表征最常用的光波谱是红外光谱（IR）、紫外光谱（UV）和核磁共振（NMR）光谱,另外还有质谱(MS)统称四大谱。 红外光谱反映的是分子中振动能级和转动能级发生变化的情况。所有的有机化合物在红外光区都有吸收谱带产生，因而红外光谱可应用到所有的有机化合物结构的表征上。 紫外光谱反映的是价电子跃迁，更多的用于电子离域体系的电子跃迁，常用来表征分子中重键的情况。 核磁共振光谱反映的是原子核的跃迁情况，常用来测定有机分子中的氢核和碳