有机化学复习总结讲解.pptVIP

6、季铵碱的Hofmann消除： 胺（伯、仲、叔胺）用CH3I彻底甲基化后，生成季铵盐，再与AgOH（或湿的Ag2O）反应生成季铵碱，加热消除后，根据生成的烯烃和叔胺的结构及甲基化的数量，判断胺的结构。 四、胺的制备： 1、卤代烃与氨（胺）反应； 2、硝基化合物还原（Fe-HCl）； 3、酰胺、腈还原（LiAlH4） * 有机化学总结 第三章：烯烃 一、烯烃的化学性质： 1、亲电加成反应：亲电试剂 催化加氢（Ni/H2） 加成Br2（Br2/H2O，鉴别）：卤代烃制备 加成卤化氢（马氏规则）：卤代烃制备 加成水（酸性条件、马氏规则）：制备醇 加成HBr(过氧化物效应) ：溴代烃制备 硼氢化-H2O2/NaOH反应(反马氏加成)：制备醇 羰基合成(八羰基二钴催化剂 ）： 制备多一个C醛 2、氧化反应: 催化氧化(Ag/O2；250℃--合成环氧乙烷) KMnO4氧化(生成羧酸或/和酮--推断结构); O3氧化(生成醛酮—推断结构) 3、α—氢反应: 卤代(500℃) ：制备卤代烃 二、烯烃的来源与制备 1、石油裂化气 2、卤代烃脱卤化氢 （NaOH—醇，加热： 查衣采夫规则） 3、醇脱水（酸催化：查衣采夫规则） 二烯烃和炔烃 一、二烯的化学性质 1、1,4-加成和1,2-加成(两种产物); 制备卤代烃 2、双烯合成( 共轭二烯与顺酐反应,生成沉淀: 鉴别双烯 二、炔烃的化学性质 1、加成反应: 催化加氢(lindlar催化剂—Pd-BaSO4/喹啉, 加氢到烯烃) 加成水(硫酸汞—硫酸催化剂: 生成醛酮,马氏加成) 2、金属炔化物的生成: Ag(NH3)2NO3和Cu(NH3)2Cl,分别生成白色沉淀和红色沉淀 Ag(NH3)2NO3在鉴别醛时也用到, AgNO3—醇在卤代烃的鉴别中应用(三类卤代烃生成AgCl沉淀的速度不同)；Ag（NH3）2NO3氧化醛，生成羧酸和银镜（用于鉴别） 第五章：核磁共振 三种杂化状态的碳原子的电负性 第六章：芳烃 一、化学性质： 1、取代： 卤代、硝化（胺的制备）、磺化（利用磺酸基占位、制备酚）、付氏反应（烷基化和酰基化：硝基苯不能发生付氏反应；酰基化反应后生成芳香酮，可被Zn—Hg/HCl还原）、氯甲基化反应（生成苄基型化合物） 2、芳烃侧链的反应： α—氢卤代、α—氢氧化、催化脱氢 二、定位基及定位规则 三、芳香性及Hückel规则 第八章：卤代烃 一、化学性质 1、亲核取代反应：亲核试剂 NaOH-H2O（合成醇）； RONa-ROH（合成醚）； NaCN（有机合成增长碳链，合成羧酸、胺）； NH3（NH2R）（合成胺）。 第七章 立体化学 2、消除反应： NaOH--醇（生成烯烃，查衣采夫规则；通过烯烃的结构推断卤代烃的结构） 3、与金属镁反应（Grignard试剂生成） 乙烯型卤代烃（特别不活泼， 不容易发生取代反应） Grignard试剂的应用：重要 第九章：醇、酚 醇 一、命名 二、物理性质：分子间氢键，沸点较高 三、化学性质： 1、酸碱性（Na反应，放出气体； 与浓硫酸反应：可用于鉴别） 2、与HX反应生成卤代烃（HCl-ZnCl2；HBr- H2SO4；HI；PCl3；PCl5。用HCl-ZnCl2鉴别伯、仲、叔醇） 3、酸性条件下脱水（查衣采夫规则） 4、氧化或脱氢： 仲醇氧化成酮， 伯醇氧化为醛和酸 (应用：鉴别或制备醛、酮、酸) Cu或Ag催化高温脱氢（应用：制备醛酮） 四、制备： 1）烯烃加成水（直接加水；硼氢化-氧化） 2）卤代烃碱性水解； 3）Grignard试剂与环氧乙烷作用 （伯醇合成）； 4）Grignard试剂与醛酮反应 （伯、仲、叔醇都可以合成） 酚 一、化学性质 1、酸性：与NaOH反应（不与NaHCO3反应） 取代酚的酸性变化规律 （推电子和吸电子取代基的影响） 2、形成酯和醚： 酚与酰氯（酸酐）反应形成酯；形成的酯重排 酚钠与卤代烃反应形成醚 3、FeCl3显色反应 （具有烯醇式结构的化合物 如乙酰丙酮和乙酰乙酸乙酯也显色） 4、芳环取代： 苯酚与溴水反应生成白色沉淀（用于鉴定） 苯酚硝化：对硝基苯酚——分子间氢键 邻硝基苯酚——分子内氢键 二、酚的制备 1、苯磺酸钠碱熔法 2、异丙苯氧化法 3、氯苯与NaOH在高温、高压Cu催化下反应