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氨法脱硫装置中的防腐蚀形式技术探讨

氨法脱硫装置中的防腐蚀形式技术探讨 武兵 王天堂 潘汉春 钱向东 (上海富晨化工有限公司 上海 200233) 摘 要:本文介绍了氨法脱硫装置(FGD)中的腐蚀特点,以及针对性地对最常见 的防腐蚀形式(VEGF鳞片材料和整体玻璃钢设备)的关键技术进行了分别探讨和 研究,重点分析了鳞片材料在氨法脱硫装置中的失效原因和可能,并据此重点地 提出防腐蚀技术建议(包括防腐蚀结构和方式)。 关键词: 氨法脱硫 FGD 乙烯基鳞片 玻璃钢 防腐蚀 前言 随着经济的发展、社会的进步和人们环保意识的增强,含硫燃料燃烧所产生 的烟气中的二氧化硫是环境治理的重要对象。工业烟气脱除 SO2(FGD)日益受到 重视。目前烟气脱硫的工艺有很多,但由于历史的原因,目前主流的脱硫技术仍 为钙法,但钙法脱硫的二次污染、运行不经济等问题日益显现出来,于是,其中 作为国际技术先进的烟气脱硫新型清洁技术(氨法脱硫技术)逐渐受到关注。由 于氨法烟气脱硫技术具有脱硫效率高、无二次污染、可资源化回收二氧化硫,能 满足循环经济要求等明显优势。近年来氨法烟气脱硫技术在中国得到飞速的发 展,该工艺应用业绩的不断增多,包括在石化、钢铁、有色等行业中,国内已成 功地在 60MW 机组烟气脱硫工程上使用了氨法,其各项经济技术指标居脱硫业的 领先水平。 氨法脱硫工艺是采用氨作为吸收剂除去烟气中的 SO2 的工艺,氨法脱硫工艺 具有很多特点,氨吸收烟气中 SO2 是气-液或气-气反应,反应速度快、反应完全、 吸收剂利用率高,可以做到很高的脱硫效率,相对于钙基脱硫工艺来说系统简单、 设备体积小、能耗低。但由于氨是一种良好的碱性吸收剂,氨的碱性强于钙基吸 收剂,所以在氨法 FGD 工艺中,设备的防腐蚀特性是相当重要的,国内已出现众 多起由于防腐蚀出问题而最后导致装置效率不高乃至失效的情况,所以在本文中 就氨法脱硫工艺中的一些腐蚀技术问题进行探讨。 1、 氨法脱硫中的腐蚀机理 目前国内外的氨法 FGD 工艺中,湿式氨法是目前较成熟的、已工业化的氨法 脱硫工艺,湿式氨法工艺过程一般分成三大步骤:脱硫吸收、中间产品处理、副 产品制造。湿法氨法脱硫工艺中是以水溶液中的 SO 2 和 NH3 的反应为基础的,烟 气经过吸收塔后,其中的 SO 2 被吸收生成亚硫酸铵与硫酸氢铵,其中主要的化学 反应过程如下: 吸收:SO2 +H2 O+ x NH3=(NH4 )xH2 -xSO3 (亚硫铵) 氧化::(NH4 )xH2 -xSO3 +1/2 O2 +(2-x)NH3 =(NH4 ) 2 SO4 (硫铵) (其中,x=1.2-1.4) 氨水洗涤脱硫工艺设备主要由脱硫洗涤系统、烟气系统、氨贮存系统、硫酸 铵生产系统等组成,核心设备是脱硫洗涤塔。在氨法脱硫工艺中,含 SO2 的烟气 经过脱硫系统的每个环节均会造成对设备的腐蚀,但在工艺流程中由于采用氨作 为为吸收剂,所以基本不存在钙法工艺中的物理性的磨蚀,在氨法脱硫工艺中腐 蚀的形式从机理上主要分三种,化学腐蚀、电化学腐蚀和结晶腐蚀。 A、化学腐蚀:烟气中的腐蚀性介质在一定的温度、湿度下和金属材料发生化学反应生成可 溶性盐,使设备逐渐被腐蚀。主要反应方程式为: Fe+SO2 +H2 O=FeSO3 +H2 Fe+SO2 +O2 =FeSO4 FeSO4 水解生成游离的硫酸: 4FeSO4 +10H2 O+O2 =4Fe(OH)3 +4H2 SO4 如此循环反复,使腐蚀不断进行下去。 B、电化学腐蚀: 在潮湿的条件下,金属表面直接与烟气介质接触发生化学反应,导致电化学 腐蚀,在焊缝处特别容易发生。主要反应为: Fe→Fe 2+ +2e Fe 2+ +8FeO.OH+2e→3Fe3 O4 +4H2 O C、结晶腐蚀: 在烟气脱硫过程中,由于生成了可溶性的硫酸盐或亚硫酸盐,液相则渗入表 面防腐层的毛细孔内,当设备停用时,在自然干燥下生成结晶型盐,产生体积膨 胀,使防腐材料自身产生内应力而破坏,特别在干湿交替作用下,腐蚀更加严重。 从宏观上,各种化学介质对防腐蚀材料的腐蚀大致有三种形态和过程:(1) 介质首先先浸入材料间隙、气孔等缺陷中;(2)进而渗透到层间,引起材料的溶 胀;(3)浸蚀材料表面。所以防腐蚀层的防腐蚀失效就是介质浸入、渗透和浸蚀 的综合结果。在氨法脱硫工艺中,由于氨分子(包括氨汽和铵离子)是属于小分 子的腐蚀性介质,所以很容易发生渗透,所以在氨法脱硫工艺中,腐蚀性其实较 一般石灰石法湿法脱硫工艺的严重。从目前众多的投入及成功运行案例可以得 知,乙烯基树脂鳞片衬里和整体玻璃钢(FRP)是目前两种可靠的防腐蚀形式, 下面就就两种应用形式的技术进行探讨。 2、 鳞片衬里类材料的防腐蚀分析 乙烯基鳞片材料(VEGF 鳞片胶泥)是以乙烯基树脂为主要材料,并加入 1

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