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1 应用电化学
第一部分电化学基础
1什么是三电极体系?试画出三电极体系示意图,通过它如何测得所需参数?
三电极体系相对与传统的两电极体系而言,包括,工作电极,参比电极和对电极。 参比电极用来定点位零点,电流流经工作电极和对电极
?研究对象工作电极?参比电极:确定工作电极电位?辅助电极有时也称对电极:传导电流?三电极体系含两个回路,一个回路由工作电极和参比电极组成,用来测试工作电极的电化学反应过程,另一个回路由工作电极和辅助电极组成,起传输电子形成回路的作用。??
电化学需要两个电极同时发生氧化还原反应,那么需要两个电极?但是针对您要研究的工作电极,需要参比电极精确地控制工作电极的电极电位,??那么就需要额外的参比电极,??
以三者成为三电极体系。
2 物质的传递形式有哪些?如果溶液中存在大量的惰性电解质,则电极过程中的液相传质步骤主要由哪些形式的传质作用所决定?试分析说明。
物质传递的形式有三种,即扩散、电迁移、对流。
试说明参比电极应具有的性能和用途。
4为什么说电极过程是一特殊的异相氧化还原反应?
5影响电极表面反应能力的因素有哪些?
电极的本性、氧化型物种和还原型物种的浓度(或分压)及温度。
6名词解释:
电极极化?在可逆电池的情况下,整个电池处于电化学平衡状态,两个电极也分别处于平衡状态,电极电位是由能斯特方程决定的,是平衡的电极电位。此时,通过电极的电流为零,即电极反应的速率为零。若要使一个不为零的电流通过电极,电极电位必须偏离平衡电极电位的值,这个现象就称为电极的极化 ??? ????? [电极极化] electrode polarization; 电子导体与围岩中溶液接触时,会形成电偶层,产生电位跳跃,这个电位跳跃便称为电子导体与溶液接触时的电极电位。当有外电场作用时,相对平衡的电极电位数值将发生变化。通常把在—定电流密度作用下的电极电位与相对平衡的电极电位的差值,称为电极极化。常见的有电化学极化、浓差极化等。由电极极化作用引起的电动势叫做超电压。
零电荷电势 恒电位法恒电位法是控制被测电极的电位,测定相应不同电位下的电流密度,把测得的一系列不同电位下的电流密度与电位值在平面坐标系中描点并连接成曲线,即得恒电位极化曲线。 理想极化电极ideal polarizable electrode 有些电极如铂、金、汞等,在一定的电势范围内不能发生有电子得失的电极反应,外加电势不能驱使电荷在电极界面迁越,只改变界面双电层的结构。它类似于不漏电的电容器,电极本身无确定的电势而是随外加电势而变化,即电极极化十分容易,故称理想可极化电极。[1]它是研究电极界面双电层结构和吸附现象的重要媒介。 速度控制步骤又称为,简称,也译作(英文:),是一个化学词汇,用以表达在化学反应中,反应速率最慢的一个步骤。认识一个化学反应当中最慢的一个步骤的重要性在于能够有效率地改善整个化学反应的速度,从而达致更高的产率等。一个常用的比喻就是一条狭窄的水管——无论水流有多快,也无法改变水的流量。速率控制步骤就是影响整个化学反应速率的那条水管。
第二部分化学电源
7试分析锌-锰电池中二氧化锰的电极过程,并说明二氧化锰电极的可逆性。 以下是碱性锌锰干电池的反应。正极为阴极反应: MnO2+H2O+e→MnO(OH)+OH- MnO(OH)在碱性溶液中有一定的溶解度 MnO(OH)+H2O+OH-→Mn(OH)4- Mn(OH)4-+e→Mn(OH)42- 负极为阳极反应: Zn+2OH-→Zn(OH)2+2e Zn(OH)2+2OH-→Zn(OH)42- 总的电池反应为: Zn+MnO2+2H2O+4OH-→Mn(OH)42-+Zn(OH)42- 酸性锌锰干电池反应: 正极为阴极,锰由四价还原为三价 2MnO2+2H2O+2e→2MnO(OH)+2OH- 负极为阳极,锌氧化为二价锌离子: Zn+2NH4Cl→Zn(NH3)2Cl2+2H++2e 总的电池反应为: 2MnO2+Zn+2NH4Cl→2MnO(OH)+Zn(NH3)2Cl2
8、写出镉-镍电池的表达式,并计算其理论质量比能量。镉镍电池的电池表达式为:(-)Cd︱KOH(NaOH)︱NiOOH(+) 电池反应为: 放电时:Cd+NiOOH+H2O→Ni(OH)2+Cd(OH)2 充电时:Ni(OH)2+Cd(OH)2→Cd+NiOOH+H2O
9、写出碱性锌锰电池的表达式,并计算其理论质量比能量。
以锌为负极,二氧化锰为正极,氢氧化钾溶液为电解液的原电池 碱性锌锰电池的电化学表达式为:
(-)Zn│KOH(饱和 ZnO)│MnO2(+)
负极反应: Zn+2OH-=ZnO+H2O+2e
正极
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