第十一章碱金属和碱土金属（alkalianalkali-earthmetals）.pptVIP

§11-3 化合物 11-3-1 氢化物 11-3-2 氧化物 11-3-3 氢氧化物 11-3-4 重要的盐类的性质 ——溶解性 (the Compounds of s-Block Elements) 氢与其他元素形成的二元化合物叫氢化物。 氢化物 共价型 氢化物 金属型 氢化物 离子型 氢化物 11-3-1 氢化物（Hydride） ? 制备 碱金属和碱土金属中的镁、钙、锶、钡，在氢气流中加热，可以分别生成离子型氢化物。 如 2Na + H2 2NaH △ Ca + H2 CaH2 △ 离子型氢化物不溶于非水溶剂，能溶于熔融的碱金属卤化物中； 离子型氢化物熔化时能导电，在阳极上有H2放出； 证实了离子型氢化物都含负氢离子 H- 。 性质一：高反应活性 ?性质 性质二：强还原性 性质三：配合性 性质一：高反应活性 离子型氢化物具有很高的反应活性, 与水发生激烈反应，放出氢气，故称为生氢剂、干燥剂。 NaH + H2O → NaOH+H2 可用离子型氢化物（CaH2）除去水蒸气或溶剂中微量水分。 H- + H+ → H2 性质二：强还原性 TiCl4 + 4NaH Ti + 4NaCl + 2H2 400℃ 离子型氢化物都是强还原剂，尤其在高温下可还原金属氯化物、氧化物和含氧酸盐为金属。 E (H2/Hˉ) = -2.23V 性质三：配合性 离子型氢化物在非水溶剂中能与一些缺电子化合物(B3+、Al3+、Ga3+)组成配合物而具有还原性。 2LiH + B2H6 → 2Li[BH4] （硼氢化锂） 4LiH + AlCl3 → Li[AlH4] + 3LiCl （无水） （氢化铝锂） LiH、LiBH4、 LiAlH4都是非常有用的实验室试剂，常用作提供H-的良好试剂、还原剂。 实验室更喜欢用后者代替LiH、NaH，是因为它们在乙醚(Ether)中容易溶解。 通常 条件下 碱金属 碱土金属 氧的存在形式 氧化物 M2O (M=Li) MO O2- 过氧化物 M2O2 (M=Na) MO2 (M=Ca Sr Ba), MO O22- 超氧化物 MO2 (M=K,Rb,Cs) MO4 M=Ca Sr Ba O2- 臭氧化物 MO3 (M=K,Rb,Cs） O3- 碱金属、碱土金属的氧化物 11-3-2 氧化物 有趣的现象 体积较大的过氧阴离子、超氧阴离子和臭氧阴离子更容易被体积较大的正离子稳定。 1. 正常氧化物 ? 制备 碱金属 2Na+Na2O2→2Na2O 10K+2KNO3→6K2O+N2 间接方法制备 ? 2M+O2 →2MO ? MCO3 →MO+CO2 ? 碱土金属 ? 2M(NO3)2→2MO+4NO2+O2 ?性质 碱金属、碱土金属氧化物的物理性质 物理性质 物质 Li2O Na2O K2O Rb2O Cs2O 颜色 白 白 淡黄 亮黄 橙红 熔点/℃ 1570 920 350 400 490 (分解) (分解) (分解) 物质 BeO MgO CaO SrO BaO 颜色 白 白 白 白 白 熔点/℃ 2578 2800 2900 2430 1973 热稳定性总趋势: 从 Li → Cs, 从 Be → Ba 逐渐降低 碱土金属的氧化物（除BeO）都是NaCl型氧化物。 化学性质（与水反应） M2O + H2O → 2MOH MO + H2O → M(OH)2 （M=Ca、Sr、Ba） 2. 过氧化物 (Peroxide) O2分子结合两个电子，形成过氧离子O22-，或共价的过氧链－O－O－：构成离子型过氧化物（如Na2O2、BaO2 ），或共价型过氧化物（如H2O2、H2SO5、K2S2O8）。 [ ] 2- ?结构 O的氧化数为-1 2Na + O2 →Na2O2 ? 制备（Na2O2） 性质一：碱性介质中是强氧化剂。 ? 性质 性质二：氧气发生剂。 性质三：二氧化碳吸收剂和氧气发生剂。 性质四：酸性介质中遇强氧化剂时显还原性。 性质一：碱性介质中是强氧化剂。 Na2O2常用作氧化分解矿石的溶剂 性质二：氧气发生剂。 易吸潮，呈强碱性 Na2O2常用作漂白剂和氧气发生剂 性质三：二氧化碳吸收剂和氧气发生剂。 Na2O2广泛用于防毒面具，高空飞行和潜水艇里，吸收人们放出的CO2，并供给O2 性质四：酸性介质中遇强氧化剂时显还原性。 3. 超氧化物 (Hyperoxide) O2分子结合一个电子，形成超氧离子O2 － O2分子 O2-离子 [