03-2酸碱平衡2详解.ppt

缓冲指数分布图 H3PO4 pKa1 = 2.16， pKa2 = 7.21 , pKa3 = 12.32 缓冲指数 H2PO4- HPO42- PO43- H3PO4 缓冲容量的定义与计算 定义：欲将pH值控制在某个范围内（△pH），缓冲溶液所能容纳外加的强酸或强碱的量（△a 或△b）。 △b﹥0为加入强碱， △b﹤0为加入强酸 用0.02000 mol L-1 EDTA滴定25.00mL浓度为0.02000 mol L-1 的Zn2+溶液，欲加入10 mL pH = 5.0 HAc-NaAc缓冲溶液（pKa = 4.75），为使滴定前后的pH改变不超过0.3个单位，应配制总浓度为多大的缓冲溶液？ H2Y2- + Zn2+ = ZnY2- + 2H+ 例1 计算： 例2 由0.10 mol L-1 NH3和0.10mol L-1 NH4Cl按体积比3：1的比例配成的缓冲溶液，其缓冲指数为多少？ （pKa = 9.25） 解： ? = 0.043 mol L-1 pH-1 3.4.4 缓冲溶液的选择 所控制的pH应尽量与pKa一致，且浓度较大。 缓冲溶液应对体系的反应无干扰。 3.4.5 标准缓冲溶液 标准缓冲溶液是用来校准pH用的，它的pH值是经过实验准确测定的。 如果要用计算来求得 某种标准缓冲溶液的pH，必须校准离子强度的影响 3.5 酸碱指示剂 3.5.1 酸碱指示剂的作用原理及变色范围 3.5.2 影响指示剂变色范围的各种因素 3.5.3 混合指示剂 3.5.1 酸碱指示剂的作用原理及变色范围 甲基橙 酚酞 酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱，其共轭酸碱形式具有明显不同的颜色。 3.5.1 酸碱指示剂的作用原理及变色范围 酸色 碱色 作用原理 indicator 作用于人眼的颜色由 确定，而 又由 确定，因此可由颜色的变化判断滴定的终点。 8.0~9.6 9.1 红 粉红 无色 酚酞 4.4~6.2 5.0 5.0 黄 橙 红 甲基红 3.1~4.4 4.0 3.4 黄 橙 红 甲基橙 变色范围 碱色 过度 酸色 pT pKa 颜色 指示剂 指示剂变色范围 理论变色点：pKa 滴定指数：pT 理论变色范围：pKa?1 甲基橙指示剂的变色范围示意图 HIn In 变色间隔： （目视确定的） 指示剂的用量对指示剂变色的影响 双色指示剂 例如，甲基橙： 但酸碱指示剂本身具有酸碱性质，也会与滴定剂作用，用量过大会引起较大的误差，尤其是对微量滴定而言。 3.5.2 影响指示剂变色范围的各种因素 指示剂的用量 温度的影响——对Ka的影响 离子强度的影响——Ka与Kac的差别增大 溶剂的影响 单色指示剂 例如酚酞： 设指示剂的总浓度为 c , 碱型引起传感器（如人的眼睛）响应的最小浓度为 a ，这是一个固定的值， 那么： c H+ pH 终点提前 3.5.3 混合指示剂 作用原理 分类 颜色互补 两种指示剂混合 指示剂与染料混合 例：溴甲酚绿——甲基红 pH 0 2 4 6 8 甲基红(pH4.4~6.2) 溴甲酚绿(3.8~5.4) 溴甲酚绿—甲基红(pH5.0～5.2) §3.6 滴定分析法概述 滴定分析有关术语 滴定分析对化学反应的要求 滴定方式 基准物质和标准溶液 滴定分析计算 滴定分析有关术语 滴定分析法 titrimetry 滴定剂 titrant 滴定 titration 化学计量点sp (stoichiometric point) 滴定终点ep (end point) 滴定误差Et 滴定分析对化学反应的要求 有确定的化学计量关系 定量地进行（反应程度达99.9%） 速度快 有确定终点的方法 滴定方式 返滴定法： 例：Al3+ 的测定 酸性溶液中 Cl- 的测定 置换滴定： 例：用 K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 铝合金中铝的测定 间接滴定法： 例：Ca2+ H2C2O4 CaC2O4 H2SO4 KMnO4滴定 基准物质和标准溶液 基准物质 基准物质必须符合下列要求 试剂的组成与化学式完全相符 纯度高（99.9%以上） 稳定 标准溶液 直接法 标定法 常用基准物 纯金属 纯化合物 Cu, Zn · · · KHC8H4O4 H2C2O4 ·2H2O Na2CO3 K2Cr2O7 CaCO3 NaCl 滴定分析计