习题 P63??1,2, 3?? 固相聚合是指单体或预聚物在聚合反应过程中始终保持在固态条件下进行的聚合反应。主要应用于熔点高的单体或部分结晶低聚物的后聚合反应。 固相聚合反应温度一般比单体熔点低15-30℃,或者处于低聚物非晶区的玻璃化温度和晶区的熔点之间。 需用惰性气体(如氮气等)或对单体和聚合物不具溶解性而对聚合反应的小分子副产物具有良好溶解性的溶剂作为清除流体,把小分子副产物从体系中带走,促进聚合反应的进行。 (4) 固态缩聚 2.7 一些重要的逐步聚合物 2.7.1 聚酯 聚酯 是指单体单元通过酯基相互连接的一类聚合物。根据单体组成和产物结构的不同,聚酯主要可分为线形饱和聚酯、醇酸树脂、不饱和聚酯,有时也把聚碳酸酯也归属于聚酯。 (1)线形聚酯 聚对苯二甲酸乙二酯(PET) 聚对苯二甲酸丁二酯(PBT) 聚对苯二甲酸丙二酯(PTT) 线形聚酯最常用的合成方法为高温熔融聚合,根据单体组成的不同可分为直接酯化法和酯交换法。以聚对苯二甲酸乙二酯为例: (ⅰ)直接酯化法 聚合反应过程分为两个阶段: 第一阶段为对苯二甲酸和过量的乙二醇(约1:1.2)直接酯化,反应在加压下于230~270℃进行,反应产物为低聚物。 以n = 1的产物为主 第二阶段的反应主要是低聚物的末端羟基和末端酯基发生酯交换脱去乙二醇,需
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