2热力学第二定律1专用课件.pptVIP

四、卡诺循环 卡诺(N.L.S.Carnot) 设计了一个循环过程，由理想气体四个可逆过程组成 1.卡诺循环的热和功 ⑴ 等温可逆膨胀 A →B ⑵绝热可逆膨胀 ⑶等温可逆压缩过程 ⑷绝热可逆压缩过程 卡诺循环的热和功 根据热机效率η的定义： 卡诺热机效率： 4) 卡诺热机的制冷效率 卡诺循环是四个可逆过程构成，可逆过程可步步回复，所以卡诺热机可以逆转 卡诺热机效率： 一、卡诺定理 对一个微小过程，则有 熵增原理 隔离体系 Q ＝0， δQ ＝0 §3-3 熵变的计算及熵判据的应用 一.环境熵变 二. 单纯PVT 过程熵变的计算 气体任意PVT过程熵变的计算 例：理想气体任意 PVT过程熵变的计算 同理可得： 理想气体可逆不可逆皆适用 三、相变过程的熵变计算 2.不可逆相变过程的熵变计算 四、等温下化学反应的ΔS 1.热力学第三定律 2.规定熵和标准熵 4.标准摩尔反应熵与温度的关系 任意PVT变化过程，皆可设计为 理想气体单纯 PVT 变化 对(P1V1T1)——(P2V2T2)的过程，只要知道PVT中任意两个状态函数的变化情况，都可求过程熵变△S 。关键就是找出始态和末态的 P、V、T 中任何二个 。 分析： 2mol理气T1＝298K P1 300KPa 2mol理气T2 P2 ＝100KPa 绝热不可逆 只要能求出T2 ，问题迎刃而解 绝热不可逆，不能用理想气体绝热可逆方程式 且从同一始态出发，绝热不可逆与绝热可逆不可能达到同一终态 故绝热不可逆不能用绝热可逆过程代替，需另想方法求解 解： 2mol理气T1＝298K P1 ＝ 300KPa 2mol理气T2 P2 ＝100KPa 绝热不可逆 绝热 Q＝0 W = ΔU= n CV.m (T2－T1) 2×1.5R× (T2－298)＝－2092 T2＝214K 1)恒温过程 固体、液体单纯PVT变化 2)变温过程 Cp为质量比热容 不可逆相变：偏离相平衡条件的相变 。如某一温度下的相变过程，若不是在该温度的平衡压力下进行，则为不可逆相变 ；ΔS≠QIR / T 。 不能简单的用 计算 但是始、末态确定后，ΔS不随具体变化途径而改变 1mol H2O(l)T1＝-10℃P1＝101325Pa 1mol H2O(s)T1＝-10℃ P1 ＝101325Pa 恒T、恒P不可逆相变 1mol H2O(l)T2＝0℃P2＝101325Pa 1mol H2O(s)T2＝0℃ P2 ＝101325Pa 恒T、恒P可逆相变 可逆 恒P变T 可逆恒P 变T △S △S2 △S1 △S3 1mol H2O(l)T1＝－10℃P1＝101325Pa 1mol H2O(s)T1＝－10℃ P1 ＝101325Pa 恒T、恒P不可逆相变 1mol H2O(l)T2＝0℃P2＝101325Pa 1mol H2O(s)T2＝0℃ P2 ＝101325Pa 恒T、恒P可逆相变 可逆 恒P变T 可逆恒P 变T △S △S2 △S1 △S3 △S＝ △S1+ △S2+ △S3 1mol H2O(l)T1＝－10℃P1＝101325Pa 1mol H2O(s)T1＝－10℃ P1 ＝101325Pa 恒T、恒P不可逆相变 1mol H2O(l)T2＝0℃P2＝101325Pa 1mol H2O(s)T2＝0℃ P2 ＝101325Pa 恒T、恒P可逆相变 可逆 恒P变T 可逆恒P 变T △S △S2 △S1 △S3 △S＝ △S1+ △S2+ △S3 △S＝ －20.663 J·K －1 0 不可能？不自发？ 不可以！非绝热、非隔离系统，需考虑环境熵变！ 1mol H2O(l)T1＝－10℃P1＝101325Pa 1mol H2O(s)T1＝－10℃ P1 ＝101325Pa 恒T、恒P不可逆相变 1mol H2O(s)T2＝0℃ P2 ＝101325Pa 恒T、恒P可逆相变 1mol H2O(l)T2＝0℃P2＝101325Pa 可逆 恒P变T 可逆恒P 变T △H2 △H1 △H3 △H 1mol H2O(l)T1＝－10℃P1＝101325Pa 1mol H2O(s)T1＝－10℃ P1 ＝101325Pa 恒T、恒P不可逆相变 1mol H2O(l)T2＝0℃P2＝101325Pa 1mol H2O(s)T2＝0℃ P2 ＝101325P