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热分解反应动力学研究
热分解反应动力学研究
非均相体系反应动力学方程:
(1)
其中,v—热分解速率;??失重率或变化率;
?速率常数,与温度的关系满足阿伦尼乌斯(rrhenius)????????????????????????????????????????? (2)
T—温度(K);
E—活化能(kJ/mol);A—频率因子(s-1);R—气体常数(8.31J/k·mol)动力学参数
f(?)—微分动力学模型*,取决于反应机理。热分解反应常用, n为反应级数
结合方程(1)和(2),得到反应动力学方程
(3)
非等温法是热重法研究反应动力学的主要方法,设升温速率恒定,,代入(3)得
(4)
1) 积分法: (5)
采用Coast-Redfern法,近似求解积分得到
(6)
作—1/T 图, 由直线(Y=a+bX)斜率可求E;结合截距求A.
2) 微分法:(4)式两边取对数,并对,?和T进行微分,得到
(5)’
若,代入上式并以差减方式表示:
(6)’
两边处以,得到
(6)’’
对—作图为一直线,其斜率为,截距为n。
参考文献
* Li S F, Jiang Z, Yuan K J, Yu S Q, Chow W. K. Studies on the Thermal Behavior of Polyurethanes. Polymer-Plastics Technology and Engineering, 45: 95–108, 2006
1. 李余增,热分析,P74-106
2. 张美珍,聚合物研究方法,P131-133.
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